手性辅剂N-甲基苯丙胺醇诱导共轭加成—烷基化反应研究

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Michael加成反应是有机合成中用于构建碳-碳键最重要的反应之一,是近年不对称研究的热点问题。近年来,化学家们不断报道了新的用于Michael加成反应的催化剂比如手性有机碱,金属配体和新的手性辅助剂。不少反应研究获得了非常好的结果,一定程度上实现了高立体选择性的Michael加成反应。本论文在课题组发展的手性辅剂N-甲基苯丙胺醇诱导不对称共轭加成及烷基化反应基础上,进一步扩展了反应底物的普适性,研究了非肉桂酸酯的α,β-不饱和叔丁酯类化合物的Michael加成反应。  本论文共分为三章,第一章主要是对近年来不断发展的立体选择性Michael加成反应进行综述,尤其在金属催化,手性有机碱催化和手性辅剂诱导这三个方面进行了较为系统的总结。  第二章是从苯丙氨酸制备的手性N-甲基苯丙胺醇作为手性辅剂出发,通过其与溴代芳基醛形成四氢嗯唑芳基锂试剂,然后对烷基的α,β-不饱和叔丁酯类化合物(比如1-环戊烯甲酸叔丁酯、1-环己烯甲酸叔丁酯、硝基环戊烯、硝基环己烯、α,β不饱和酰胺类化合物和α,β不饱和庚酸叔丁酯等受体)进行了不对称共轭加成及串联烷基化反应的研究,该辅基诱导的Michael加成反应获得了ee值为89~95%和产率为38~70%的加成产物。  第三章是论文中的实验操作以及一些化合物的谱图数据。
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