金属促进丙炔酰胺甲脒关环反应中金及铜卡宾中间体的合成与结构表征

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金属卡宾通常被认为是后过渡金属催化炔烃转化反应的重要反应中间体。然而,由于此类金属卡宾中间体具有很高的反应活性,导致目前对它们的分离和结构表征仍有许多的挑战性。因此,本论文主要研究了通过后过渡金属金或铜促进的丙炔酰胺甲脒分子内关环反应来合成关键的金属卡宾中间体的新方法。研究内容主要包括以下两点:  1.设计了一种通过一价金或铜促进末端苯基取代的丙炔酰胺甲脒经历5-exo-dig关环从而分离出金或铜卡宾中间体的新方法。利用X-ray单晶衍射、碳谱数据和DFT理论计算分析为该类金卡宾中间体的碳正离子电子特性提供了有力的证据。此外,也对这类金属卡宾氧化反应进行了研究。  2.与上述方法类似,利用一价金或铜促进末端丙炔酰胺甲脒经历σ,π-金属-炔基活化模式和6-endo-dig关环分离六元环金和铜卡宾中间体以及邻位双卡宾金配合物。此外,本论文进一步研究了双卡宾金中间体通过歧化或氧化生成的偶联双金化合物的反应,并且提出了相应的歧化反应机理。通过X-ray单晶衍射、核磁和质谱等方法对这些金属卡宾中间体的结构进行了表征。
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