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在合理利用甾体皂甙元资源的研究中，我们课题组发展了以商用30％双氧水为氧化剂降解甾体皂甙元为孕甾三醇和甾体内酯的方法。利用孕甾三醇和甾体内酯作为原料合成一些结构新颖、生理活性良好的甾体化合物成为我们课题组的研究目标之一。我的论文研究工作即分别从这两个中间体出发进行海洋天然产物clionamine类化合物和抗炎药物倍他米松关键中间体的合成研究。 论文的第一部分为clionamine家族化合物的合成研究。Clionamine A-D是从非洲海域的海绵体中分离得到的具有调节生物体自噬作用的一类氨基甾体化合物。因其具有罕见的C3位氨基结构和独特的双γ-丁内酯螺环侧链，以及可作为该家族其它成员合成前体的特点，我们将clionamine D设为合成研究的首要目标。以甾体内酯2-19为原料，经光氧化反应分别得到α-亚甲基半缩醛2-26和α-亚甲基内酯2-46，我们探索了两条clionamine D的合成路线。在路线Ⅰ中，我们通过化合物2-26进行Claisen型重排反应来引入所需两碳片段的尝试未能取得成功;该两碳片段可利用双乙酰化产物2-34通过Tsuji-Trost反应来引入，因产物2-40进一步改造为clionamine D所需步骤较多，我们未做过多尝试。但该产物可转化为能用于合成抗癌药物阿比特龙类似物的中间体δ-戊内酯2-44。在合成路线Ⅱ中，我们成功地利用Mn(OAc)3·2H2O介导的自由基[3+2]环加成反应完成了双内酯螺环结构的构建，所得产物2-47经三步简单转化即得clionamine D;最终，我们从甾体内酯2-19出发，经九步反应以57％的总收率实现了clionamine D的首次合成。在此基础上我们对clionamine A-C展开合成研究，从2-47出发经还原和Wittig反应两步操作得到了具有clionamine B完整碳骨架的关键化合物2-59。 论文的第二部分为倍他米松的形式合成。倍他米松是一种具有中等抗炎和免疫抑制活性的糖皮质类固醇。我们将起始原料孕甾三醇通过溴代乙酰化反应转化为C16α-Br化合物3-40，然后以甲基金属试剂对其C16α-Br进行取代引入C16β-甲基为关键策略，经过八步反应以24％的总收率完成倍他米松关键中间体3-59的合成。