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自1983年Werner创立配位化学以来,对配合物的研究就成了无机化学最活跃的领域。1951年,二茂铁的合成及夹心型化合物的研究而使Wilkinsen和Fisher获得了1973年的诺贝尔奖;1953年,Ziegler-Natta催化剂的发现使配合化学应用到了石油工业;1965年,分子氮金属化合物合成,使人类大气固氮的研究向前跨进了一大步;1965年Rosenberg等人开辟了金属配合物抗癌研究的新领域;1984年,分子氢配合物的合成揭示了只含σ键的分子也可以形成配合物的现象,提出了新的σ键理论。迄今已经有20位诺贝尔奖获得者从事与配位化学有关的研究。可以说,配位化学已经深入到了各个领域。因此,合成新的功能配合物就成为合成化学家们的热门课题之一。
近年来,由于配位聚合物在材料、化工和医药等方面具有潜在的应用价值,构筑具有特定结构和性能的配位聚合物引起人们的极大兴趣。以往研究结果表明,超分子的自组装过程受到很多因素的影响,如金属离子的配位需求和配位构型、配体的结构和性质、金属离子与配体的比例、辅助配体、模板、溶剂等。研究这些因素对自组装过程的影响将是一个很有意义的课题。
为了系统研究配体的结构和刚柔性等因素对配合物的形成和结构的影响,我们设计合成了含吡啶基配体,并研究了这些配体与卤化汞、氯化钴的反应,得到了多种的汞配合物和钴配合物,并研究了部分配合物的固体荧光等性质。
本论文所使用的配体如下:
得到单晶结构的化合物:[1][Co(pcaede)2Cl2·2CH3CN·H2O]n(1)[2][Co(pcaede)2Cl2·H2O]n(2)[3][Hg(pcaede)I2]n(3)[4][Hg(pcaede)Br2]n(4)[5][Hg(bpfb)I2]n(5)[6][Hg(bpfb)Cl2]n(6)
得出以下结论:
(ⅰ)配合物结构主要取决于柔性配体的构象和金属离子的配位构型;
(ⅱ)当配体和金属离子确定时,阴离子的配位能力和溶剂等因素对配位聚合物的结构有较大影响;
(ⅲ)π-π相互作用和氢键等共同影响超分子化合物的结构。