羧酸催化非官能团化烯烃分子内氢胺化反应

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含氮化合物(例如胺类,烯胺类,亚胺类)是非常重要的化合物中间体,在药物化学、农药化学及精细化工等领域都有广泛应用。在多种多样的合成路线中,氢胺化反应(即通过胺对碳碳不饱和键的直接加成)形成新的C-N键,是所有路线中最直接的合成方法。这类反应提供了一种从容易获得的炔烃和烯烃为原料合成含氮化合物的原子经济性方法。到目前为止,催化不饱和烃的氢胺化反应主要是用稀土金属化合物和碱土金属、第Ⅳ族金属化合物、后过渡金属、Br(o)nsted酸和碱等几类催化剂和物理微波催化。这些催化剂中有些通常对空气和水敏感、催化条件苛刻、底物范围窄,而且一般需要结构复杂、价格昂贵的有机金属化合物,例如镧系配合物等作为催化剂。   本论文通过对有机酸催化氢胺化反应的研究,发现了一种邻羟基萘甲酸催化氢胺化反应的简单方法。该方法研究了不同有机酸催化氢胺化反应的催化活性,发现催化剂的酸性对反应有很大的影响,酸性太强或太弱都会影响反应,并且邻位羟基是必要基团,同时催化剂空间兼容性也很重要。通过对反应条件进行初步优化,发现3-羟基-2-萘甲酸催化氨基烯烃化合物分子内氢胺化反应,反应条件温和,收率高;还比较了溶剂、温度和催化剂的量等条件对反应的影响,总结出最适反应条件,拓展了底物范围,初步探讨了反应机理。
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