硫代氨基甲酸盐硫化促进剂合成、结构及应用

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促进剂在橡胶硫化中起着非常重要的作用,加入少量促进剂,可以大大加快橡胶与硫化剂之间的反应,提高硫化速度、降低硫化温度、缩短硫化时间、减少硫化剂用量,同时硫化胶的物理机械性能、化学性质以及外观也能得到相应的改善。促进剂种类繁多,不同的促进剂有着不一样的硫化机理和硫化促进机理。氨基甲酸盐类促进剂作为超促进剂的一种,在橡胶制品加工过程中有广泛的用途,特别适用于丁基橡胶和三元乙丙胶等硫化速度较慢的饱和碳链橡胶的硫化成型。  本文主要研究硫代氨基甲酸盐类促进剂,文章首先对国内外橡胶硫化促进剂发展现状、橡胶硫化机理和硫化促进机理进行了阐述,合成并表征了三种二硫代氨基甲酸类促进剂,研究了其单晶的结构及硫化促进性能,具体内容如下:  1.以水作溶剂合成了配体二乙基二硫代氨基甲酸钠,进而合成了作为硫化促进剂的二乙基二硫代氨基甲酸锌(ZDEC)、二乙基二硫代氨基甲酸碲(TDEC)和二乙基二硫代氨基甲酸锑(SDEC)。通过计算产率和对废水中残余的碲、锑等含量的测试,表明所确定的合成工艺路线符合环保要求,适合工业化生产。并且对TDEC和SDEC进行了单晶培养,得到了适合X-射线单晶衍射分析的配合物,并通过X-射线单晶衍射分析、红外光谱、核磁、元素分析、热分析和电化学性质测试等测试手段对配合物的结构和性能进行了分析。发现这两种晶体均属于单斜晶系,TDEC的空间群为P2(1)/c:a=15.1640(3),b=8.4055(2),c=14.7887(2),Z=4,SDEC的空间群为P2(1)/c:a=12.6454(2),b=13.6217(2),c=14.6731(2),Z=4。二者都有两个四元环,两个环几乎在同一平面上,并且S(1)-S(2)-S(3)-S(4)平面接近梯形结构。不同的是,TDEC有两个配体,是四配位化合物。而SDEC有三个配体,是五配位化合物,且第三个配体不是环状结构,而是以一个Sb-S(5)键的形式垂直于另外两个配体形成的共平面结构。  2.将合成的三种二硫代氨基甲酸盐类促进剂应用于三元乙丙胶中,研究三种促进剂的硫化促进性能。结果表明,TDEC的硫化促进性能略好于SDEC,但是,SDEC的成本远远小于TDEC。TDEC和SDEC的硫化促进性能都好于ZDEC。这三种与空白样相比,都远好于空白样,说明二硫代氨基甲酸盐类促进剂有效地促进了硫化和改善了硫化胶的性能。  3.橡胶硫化动力学是具有基础与应用双重性的科学。硫化反应动力学参数的研究具有重要的意义。本文对三种促进剂进行了硫化活化能的研究。结果显示,它们的活化能大小依次排列为:SDEC
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