亚砜双齿辅基导向的钯催化苄胺衍生物邻位选择性碳氢键官能团化

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过渡金属催化的选择性的碳氢键活化官能团化在复杂有机分子的快速合成、便捷修饰中扮演了极为重要的角色。导向基团导向的区域选择性碳氢键官能团化通常依赖于含氮、氧、硫等能提供孤对电子对的杂原子与过渡金属配位以实现拉近过渡金属与所需的碳氢键的距离来实现选择性的碳氢键活化。以双齿螯合为基础的双齿导向基团,因其中间体较为稳定以及对配体依赖度较低,能够促进种类多样的碳氢键的直接官能团化、近来得到了较大的发展。虽然以氮、氧等杂原子为主的双齿导向基团,如常用的8-氨基喹啉、吡啶甲酸、吡啶异丙基酰胺已经得到了广泛应用,但是含硫双齿导向的碳氢键官能团化鲜有报道。  本论文发展了一种易于得到的基于亚砜的甲基亚硫酰基异丁酰胺新型双齿导向基团。在醋酸钯的催化下,此导向基团促进了苄胺衍生物的邻位碳氢键芳基化和碘化反应,底物适用范围较为广泛,而且产率均比较高。此外,该导向基团能在较温和条件下,一锅法脱除,得到叔丁氧羰基保护的苄胺产物。该导向基团因其方便易得和适用于多种反应的优点,在有机合成领域具有实际应用前景。
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