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本论文的主要研究内容是新型镧系配位聚合物的合成、结构和性质研究。我们选用了邻、间、对一苯二甲酸,吡嗪三甲酸,2,6-吡嗪二甲酸,四氮唑-1-乙酸和邻菲哕啉作为配体,采用水热(溶剂热)合成的方法,共合成了22个新型配位聚合物,分别用红外和元素分析进行了表征,并用x一射线单晶衍射解析了它们的晶体结构,还研究了部分配位聚合物的高分辨荧光光谱和磁学性质。
1.用邻、间、对一苯二甲酸作为桥联配体,组装了15个镧系配位聚合物。三个苯二酸展示了丰富的配位模式,且由于官能团位置不同,它们在形 成配位聚合物时所起的作用不同,邻苯二甲酸通常组装出一维和二维结构,而间、对一苯二甲酸则容易组装出二维和三维结构。邻菲哕啉分子的配位阻碍了更高维数结构的形成,但它容易形成分子间C-H…O氢键和兀-π堆积作用,从而可能形成超分子结构。晶体结构分析表明,由于镧系收缩效应,同一系列配合物的Ln-O键长和镧系离子配位数都发生规律性的变化。
2.由吡嗪三甲酸与镧系元素组装了三个新颖配位聚合物。它与铕离子组装 出了一个新颖的梯形链状配位聚合物。配位水与晶格水通过氢键相连,形成两种无限延伸的一维水链。这些水链通过配位键和氢键将一维配位 链连接形成三维超分子结构。吡嗪三甲酸与铒离子和镱离子组装出两个同构的三维网状微孔配位聚合物,晶格水位于孔道之中。
3.2,6-吡嗪二甲酸分别连接钕离子和铕离子构建了两个三维网状结构,在这两个配合物中均存在丰富的氢键。
4.合成了两个过渡金属配位聚合物。一个是以2,6-吡嗪二甲酸作为桥联配体,与锰离子组装的二维配位聚合物。另一个为四氮唑-1-乙酸与铜离组装的二维配位聚合物,在这个铜配合物中,同层中铜离子完全共面,并呈方格形排列。