扭曲肉芝甲酯和异扭曲肉芝甲酯亲双烯体的全合成研究

来源 :中国科学院上海有机化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:quchaolove
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该论文叙述了亲双烯部分的全合成研究.依据反合成分析,合成工作的第一步是要制备两个手性片段--含异丙基的砜片段和2S,6R-二甲基醛片段.通过异丙基格氏试剂在CuI催化下区域选择性地开环氧,引进了手性异丙基,经转化制得了三个用不同保护基保护的含异丙基的砜片段.2S,6R-二甲基醛片段的制备:一是利用Evans手性辅基以十步反应制得;二是以3-羟基异丁酸甲酯作手性元以八步反应制得.尝试三种不同的方法来进行两个片段的偶联.试验了Aldol反应,砜基与醛的偶联反应和极性反转的方法.最终选择砜基与醛的偶联方法.利用SmI<,2>参与的α-卤代酯与醛的分子内Reformatsky反应成功实现了十四元大环的闭合.经羟基失水,双键移位和环氧化一成的β,γ-环氧酯在碱性条件下的重排,在α,β-不饱和酯的γ位引入了羰基,制备出含亲双烯单元的目标分子的衍生物(羟基用EE和TMS保护的亲双烯体).
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