以羧酸为桥联配体的配合物的分子设计、合成、结构及性质研究

• 作 者: 张丽
• 机 构: 南开大学
• 出 处: 南开大学
• 发表日期: 2010年期

以羧酸为桥联配体的配合物具有多种多样的拓扑结构,在光、电、磁、催化等诸多领域有着广泛的应用前景。本文旨在依据晶体工程学原理,合理地选择有机羧酸配体与过渡金属离子来合成具有一维、两维和三维结构的配合物并探讨它们的性能。并且注意考察影响配位聚合物生成的主要因素,通过控制反应条件,掌握多元羧酸对结构的调控作用,以逐步实现具有新颖结构和良好功能特性的配位聚合物材料的半定向和定向合成。　　
基于水热合成的方法,本论文设计、合成并解析了11个全新的配合物,应用元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射、热分析和变温磁化率测定等方法对配合物进行了表征和性质研究。主要内容如下:　　
1.选择4,4-二苯乙烯二羧酸辅以N,N’-双齿配体与金属离子反应,得到了五个配合物(1-5)。其中,配合物1是一个平行穿插的2D(4,4)-网格,而配合物2是由2D(4,4)-网格斜向穿插形成的3D结构。配合物3是三重穿插结构,它是首例具有4466-sqp拓扑构型的穿插网格-配合物4是三重穿插的3Dα-Po网格,我们对其磁性也进行了研究。最后,配合物5是一个四重穿插的3D网格。　　
2.以3,3,5,5-偶氮四酸作为配体时,制得了6个拓扑各异的金属钴的配合物(6-11)。配合物6是由2D sql网格通过平行互锁方式而形成的3D多连锁网格。配合物7-9是拓扑类型各不相同的3D网格。此外,在配合物9中还发现了二重穿插现象。配合物10是通过Co…O弱相互作用形成的2D网格,网格的两边装饰有CoL1环。配合物11是个简单的2D平面网格。