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本论文的内容分为两个部分:1)新型含亚胺取代环戊二烯基Ni配合物的合成及其对烯烃催化聚合的研究;2)新型含氮氧杂环化合物的合成。
在第一部分中,成功地设计、合成了五个未见文献报道的新型亚胺取代环戊二烯基(Cp)的配体,经NaH金属化,与trans-Ni(PPh3)2PhCl反应得到了它们的Ni配合物。其中四个为单亚胺取代环戊二烯Ni配合物(C1~C4),一个是双亚胺取代环戊二烯Ni配合物(C5),并用1HNMR,MS,EA,IR等测试手段对五个配合物结构进行了分析表征。对C1,C5培养了单晶,进行了X-Ray分析。
配合物C1的晶体结构属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数为:a=10.4593(13)(A),b=15.3556(19)(A), c=23.961(3)(A),α=83.018(2)°,β=86.517(2)°γ=74.598(2)°,V=3681.O(8)(A),Z=4,Dc=1.296 g/cm3,μ(MoKa)=0.617cm-1,F(000)=1504。配合物C5晶体结构属于单斜晶系,P2(1)/n空间群,晶胞参数为:a=13.9294(10)(A),b=14.9974(11)(A),c=19.2768(13)(A),α=90°,β=109.668(2)°,γ=90°,V=3792.1(5)(A) 3,Z=4,Dc=1.411 g/cm3,μ(MoKa)=0.619 cm-1,F(000)=1656。
配合物C1、C5晶体结构分析结果表明,配体中环戊二烯基以矿的形式与Ni键合,亚胺上的N对Ni没有参与配位,PPh3、Ph呈反式结构排列在中心金属Ni的两侧。
以配合物C5为主催化剂,甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,对乙烯、MMA与苯乙烯进行催化聚合实验,结果发现催化剂对乙烯、MMA没有催化活性,而对苯乙烯聚合表现出了较高的催化活性。以C5为主催化剂,Ni(COD)2,AlEt3,MAO为助催化剂时,只有MAO对苯乙烯有催化作用。继而考察了聚合温度,时间,Al/Ni比,单体浓度,不同溶剂等聚合条件对C5/MAO催化苯乙烯聚合的影响,得到了最好的催化条件:聚合温度50℃,Al/Ni 1000,本体聚合,聚合时间0.5 h左右。在此条件下,C5/MAO对苯乙烯的催化活性达4×106 gPS/(molNi.h)。5个配合物中,Cl/MAO对苯乙烯的催化活性最高,达3.89×107gPS/(molNi.h)。
在第二部分内容中利用微波技术成功合成了4个2-(α-羟基)-唑啉化合物(L1~L4)和2个未见报道的1,4-苯并嗪-3(4H)-酮化合物(L5,L6)并对结构做了相应的测试分析,其中对L6还进行了X-Ray分析以确定其分子结构。L6的晶体结构属于三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数:a=8.4071(11)(A),b=8.4508(12)(A),c=22.541(3)(A),α=96.11l(3),β=97.196(3)°,γ=90.229(3)°,V=1.5796(4)nm3,Z=4,F(000)=632.0,μ=0.08 mm-1,Dc=1.267 mg/m3。对α-羟基羧酸和β-胺醇成环反应的机理进行了探讨。