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利用几个结构上有特点的二元羧酸,即异构吡啶二元羧酸(2,4-吡啶二羧酸、2,3-吡啶二羧酸、2,5-吡啶二羧酸、3,5-吡啶二羧酸)顺、反-丁烯二酸等作为首要桥基配体,并经常结合使用含氮中性配体如2,2-联吡啶、1,10-邻二氮杂菲等附属配体,采用溶剂热发及溶液法合成了20个包含低核和拓展型的锰配位化合物及三个钴的化合物和两个Ce的化合物:全部进行了单晶结构分析、元素分析和红外测试。论文讨论了多种影响产物结构的因素如模板离子、桥基配体的构造、反应的温度、抗衡离子以及附属配体的种类及有无等。对其中部分化合物还进行了磁化率测试,在此基础上对摩尔磁化率数据进行了非线性拟和并分别得到了它们的磁耦合常数J,同时对相应的有效磁矩μeff进行了描述。
本论文包括五个部分:
1.本文首先简要的概述了锰元素及其化合物常见的价态,并简要介绍了锰在现代工业和自然界的重要作用。然后系统地阐述了生物锰酶中几种氧化与非氧化酶的化学组成及其生物功能。接下来简要介绍了锰的配位化合物在磁性材料领域的越来越重要的意义;以含锰原子数目为线索简要回顾了锰配(簇)合物的研究进展。
2.利用2,4-吡啶二羧酸和不同的二价锰盐,如醋酸锰,氯化锰,硝酸锰,硫酸锰合成了2个单核锰,1个二核锰以及6个锰(钴)拓展结构化合物,主要揭示了不同的抗离子对结果产物结构的影响。对其中的三个化合物作了磁性研究。
3.利用2,3-吡啶二羧酸配体,结合1,10-邻二氮杂菲附属配体合成出四个1-D,2-D及3-D拓展化合物,显示反应温度及邻菲罗林参与与否对化合物的结构的控制。
4.利用顺,反丁烯二酸结合1,10-邻二氮杂菲附属配体的使用,合成了2个锰(13,14)和1个Ce(化合物15)的反丁烯二酸的化合物,并对13,14作了磁性研究。从反应的产物可以看到,在较高的温度下,顺丁烯二酸转化成反丁烯二酸并与锰离子结合产生了配合物。
5.利用其它单羧酸或二羧酸,如苯甲酸,酪氨酸,间苯二羧酸,3,5-吡啶二甲酸,2,5-吡啶二甲酸,合成了1个三核锰化合物(化合物18)及1个包含三核锰单元的二维层化合物(化合物19),一个锰-酪氨酸的三维拓展化合物(化合物20),以及一个Ce的三维结构(化合物17),一个锰双链一维结构(化合物16)。