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为探讨西安市夏季大气颗粒物的物质组成、粒径分布特征、来源和形成机制,本研究于2011年夏季8月在西安交通大学主楼顶连续采集了半个月的MOUDI样品,每三天1套,共计5套样品和1套空白。化学组成分析包括水溶性无机离子、含碳组分(有机碳(OC)和元素碳(EC))以及有机物(多环芳烃(PAHs)、正构烷烃(n-alkanes)、糖类以及生物二次有机气溶胶(BSOA)示踪有机物),通过粒径分布特征讨论可能的物理化学机制。主要结论如下:
西安市夏季大气TSP中有机碳为13±4.1μg/m3,元素碳4.9±3.0μg/m3。有机碳组分OC1和OC2呈现相似的单模态分布,集中在细粒子;OC3和OC4具有相似的双模态分布,均匀分布在粗细粒子中,表明他们具有相似的物理化学性质。对于元素碳组分,浓度从大到小依次是:EC1,EC2和EC3,且浓度相差很大。EC1分布与总元素碳相似,EC2和EC3呈现双模态分布,且粗模态浓度高于液滴模态(droplet mode)。细粒子PM1.8中Char-EC/Soot-EC均大于TSP中Char-EC/Soot-EC,表明焦炭主要存在于细粒子上。
TSP和PM1.8总水溶性离子浓度分别为96.9±28.6μg/m3和73.4±23.4μg/m3,其中SO42-、NO3-和N H4+是主要成分,分别占TSP和PM1.8中总水溶性离子浓度的42.9±2.6%、23.4±3.2%、11.6±1.3%和41.4±4.9%、21.3±6.1%、14.6±0.7%。 PM1.8中NH4+主要以NH4HSO4的形式存在。从粒径分布上看,Mg2+和Ca+是矿物粉尘中最主要的两种组分,主要存在于粗粒子中,细颗粒物中相对较少,而二次水溶性离子和Na+、NH4+、K+和Cl-主要在细粒子中富集。
一次有机气溶胶中,所测糖类浓度之和为116.6 ng/m3,其中葡萄糖(Gluc)和左旋葡萄糖酐(Levo)是糖类有机物含量最大的组分,分别占总糖的46%和22%,其次是果糖(Fru)和蔗糖(Sucr),分别为10%和9.5%。左旋葡萄糖酐,作为生物质燃烧的示踪物质呈明显的单峰分布特征(0.56~1.8μm)。夏季,葡萄糖呈现明显的双峰分布特征,粗粒子上葡萄糖主要来源于植物的光合作用等生命活动,而细粒子来源于生物质燃烧。非脱水糖(如果糖、蔗糖)则呈现粗模态分布。对正构烷烃而言,颗粒物粒径<1.1μm时,植物蜡源和化石燃料源相当,然而当颗粒物粒径>1.1μm时,植物蜡源的贡献比化石燃料源的贡献显著,说明粗粒子上正构烷烃主要是自然来源,碳优势指数(CPI)也表明粗颗粒上正构烷烃主要是来源于植物蜡的排放。
西安市夏季多环芳烃(PAHs)总浓度为62.3±6.3 ng/m3,含量最高的为苯并(b/k)荧葸,荧蒽及菲的贡献相对较小,5、6环多环芳烃的总量为48.0±5.6 ng/m3,高于3、4环的总量(9.3±1.9 ng/m3)。由于粗颗粒物较细颗粒物更易沉降清除,因而灰霾期细颗粒物内多环芳烃积累高于粗颗粒在TSP中所占比例。同时,灰霾时积聚态颗粒物的粒径较非灰霾时略向大粒径方向偏移,这表明了灰霾时积聚态颗粒凝并增长效应较非灰霾期显著。高环数PAHs几乎完全分布于积聚态颗粒物段;而低环数PAHs易于通过挥发凝结作用分布于粗颗粒段。
对于生物二次有机气溶胶,异戊二烯氧化产物主要有2-甲基甘油酸、C5-烯三醇、2-甲基苏糖醇和2-甲基赤藓糖醇,浓度分别为7.6±3.8 ng/m3、9.5±7.5 ng/m3、16±9.3 ng/m3和38±26 ng/m3,占有机碳(OC)比例相应为0.13%、0.16%、0.26%、0.62%。单萜烯类氧化产物,如顺蒎酸,3-羟基-戊二酸,蒎酮酸和3-甲基-1,2,3-丁三酸,氧化产物总浓度范围为6.6~38 ng/m3,平均为22 ng/m3。异戊二烯氧化产物2-甲基赤鲜醇和2-甲基苏糖醇呈双模态分布,在0.97μm和2.8μm范围内分别有一大峰和一小峰,而C5-烯三醇只出现在细模态。对单萜烯而言,顺蒎酸作为单萜烯气相臭氧氧化的初级产物,生成后主要通过吸附转移到已存在的细颗粒物上,因而呈现单模态分布特征。而酸催化生成的3-羟基戊二酸和3-甲基-1,2,3-丁三酸绝大部分存在于呈酸性的细颗粒物。