论文部分内容阅读
离子液体因其独特的性质在分离纯化方面有着广泛的应用。环糊精和纤维素是比较廉价易得具有光学活性的天然高分子,作为高压液相色谱(HPLC)手性固定相(CSP),选择性高、应用范围广。本研究旨在探索离子液体和手性活性分子结合起来固载于硅胶表面产生的协同作用,并研究其在精细化工领域手性分离纯化方面的应用性能。主要研究内容和结果如下:
1、在β-环糊精(β-CD)的氢氧化钠水溶液中,分批加入一定量的对甲苯磺酰氯(p-TsCl)参与反应,制备了单6-对甲苯磺酰酯-β-环糊精(6-OTs-β-CD)。通过单因素法考察了反应条件对6-OTs-β-CD收率的影响,得到的较佳工艺条件为:反应时间5h,反应温度0℃,碱液浓度0.45mol/L,碱液用量240mL(β-CD加入量8g),n(p-TsCl)∶n(β-CD)=4∶1。在此反应条件下6-OTs-β-CD的收率为46.2%。然后再通过多步反应制备出具有一定手性拆分性能和热稳定性的β-环糊精手性离子液体,并采用红外光谱和核磁共振氢谱对各步反应产物进行表征。
2、采用聚合接枝法将β-环糊精手性离子液体固载到硅胶表面,得到手性固定相CSPⅠ。装柱测试结果表明:1)CSPⅠ不适合在正相模式下使用,容易发生溶胀,致使柱压升高。2)CSPⅠ在反相模式下,实现了多种酸性手性化合物对映体的拆分,并且具有很好的稳定性,对碱性和中性手性化合物拆分效果较差。以甲氧基苯乙酸为例,考察了流动相条件对分离结果的影响,结果显示:当甲醇/水=30/70(V/V)时,分离度较大;流速和pH值对分离度影响很小。
3、参照β-环糊精手性离子液体的制备方法,制备出纤维素手性离子液体,然后采用交联-共聚法将其固载到硅胶表面,得到手性固定相CSPⅡ。装柱测试结果表明:1)CSPⅡ在反相模式下实现了愈创甘油醚和1-茚醇的手性拆分。以愈创甘油醚为例,考察了进样量对拆分结果的影响:进样量过大易造成柱子过载,严重影响分析结果;进样量过少易造成分析误差。改变流动相中的甲醇含量,发现对对映体的拆分效果影响不大;改变流动相pH值,当pH=4.3时分离度较大。2)CSPⅡ在正相模式下,在含有四氢呋喃的流动相中具有很好的稳定性,并且对愈创甘油醚的拆分效果较好,有效的克服了涂覆型纤维素类CSP稳定性差和键和型纤维素类CSP手性拆分性能差的缺点。