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三氟甲硫基作为一种含氟取代基，有着高的π系数，可以有效地增加分子的脂溶性，提高生物利用度;同时又有着高的电负性，可以有效地降低分子的电子云密度，提高其抗氧化能力。因而如何向分子中引入三氟甲硫基一直是近年来的一个研究热点。 利用亲电型三氟甲硫基试剂直接向分子中引入三氟甲硫基是最简洁有效、并且有望在药物合成中应用的方法。发展易制备、操作安全、稳定性好并具有高反应活性的亲电三氟甲硫基化试剂，是目前有机氟化学研究领域热点和挑战性课题之一。 本论文中，我们结合理论计算，合成了一类高活性亲电三氟甲硫基化试剂，并对该试剂的反应活性进行了系统的研究。 (1)我们从双苯磺酰亚胺出发，通过两步成功制备了N-三氟甲硫基双苯磺酰亚胺，并初步解决了纯化的难题。我们对该试剂的活性进行了理论计算，理论上支持了该试剂高的亲电三氟甲硫基化活性。 (2)我们对该试剂的亲电三氟甲硫基化活性进行了验证，对于一系列亲核试剂如β-酮酸酯、2-吲哚酮、胺、硫醇、硫酚、醇等都可以在温和条件下实现相应的三氟甲硫基化反应。 (3)我们对富电子芳烃、杂芳烃底物傅克类型的三氟甲硫基化反应进行了研究，发展了中性条件下（无酸催化）的三氟甲硫基化反应，有着很广的底物适用性。 (4)我们实现了苯乙烯衍生物在中性条件下的C-H直接三氟甲硫基化反应，机理研究表明，该过程经历了碳正离子的过程。 (5)在烯烃C-H三氟甲硫基化反应的机理研究基础上，我们实现了烯烃衍生物的双官能团化三氟甲硫基化反应，包括甲酰氧化、乙酰氧化、羟化以及胺化三氟甲硫基化反应。 (6)在Sc(OTf)3/双恶唑啉体系下，我们实现了首例2-萘酚衍生物的去芳构化三氟甲硫基化反应。 此外，采用烯丙醇衍生物，我们在AgSCF3/(NH4)2S2O8体系下实现了重排三氟甲硫基化反应，来制备烯丙位的三氟甲硫基化产物。