【摘 要】
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近年来,主要由于Stoltz, Tunge,Trost,Nakamura,Murakami,You和其他研究小组的开拓性努力,过渡金属催化的不对称脱羧烯丙基化反应在有机合成中已经成为一种强有力的转化方法了。虽
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近年来,主要由于Stoltz, Tunge,Trost,Nakamura,Murakami,You和其他研究小组的开拓性努力,过渡金属催化的不对称脱羧烯丙基化反应在有机合成中已经成为一种强有力的转化方法了。虽然包括环酮类、插烯型酯类、插烯型硫酯类和内酰胺类等一系列不同类型的底物已经成功地应用这种转化了,但是在四氢咔唑酮及其类化合物上的催化对映选择性脱羧烯丙基烷基化反应还未被报道。本论文所研究的四氢咔唑酮类化合物的催化对映选择性脱羧烯丙基烷基化反应得到了具有一个重要的手性季碳中心的旷烯丙基化四氢咔唑酮类产物,该产物的结构在许多的天然产物和具有药理活性的化合物中被发现。生物学上的重要天然产物中的手性季碳中心的催化不对称结构,在现代有机合成领域中具有很大的挑战和备受有机合成者的青睐。所以,我们课题组基于以上事实,首例报道了白坚木碱类天然产物和Kopsi类碱催化手性合成的不对称脱羧烯丙基烷基化方法。 本论文分为三部分: 第一部分综述了不对称脱羧烯丙基烷基化反应的研究进展。 第二部分报道了四氢咔唑酮及其类化合物的不对称脱羧烯丙基烷基化反应。发展了第一个在四氢咔唑酮类化合物上的不对称脱羧烯丙基烷基化反应。在(s)-tBu-PHOX和Pd2(dba)3作用下,以高达93%的化学产率和高达97%e.e.的对映选择性获得了不对称脱羧烯丙基烷基化产物。该反应提供了一个合成手性白坚木碱类天然产物和Kopsi类碱的新方法。 第三部分对课题进行了总结,并提出了对该课题的发展思路。
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