论文部分内容阅读
在第二部分中，发展了氯化碘诱导炔基取代的花二酰亚胺衍生物发生环化反应，生成蔻二酰亚胺结构的方法。这一方法不仅为蔻二酰亚胺的合成提供了重要的新途径，并且发现其反应机理具有一定的特殊性。在这个涉及缺电子体系的芳香取代/环化反应中，碘鎓离子中间体无法进行正常的芳香亲电取代反应，而是与氯负离子发生加成与消除后，生成了亲电性更强的氯鎓离子中间体，进而发生环化，所以生成了反常的氯代蔻二酰亚胺衍生物。利用这个反应合成了一系列带有不同取代基的四苯基蔻二酰亚胺衍生物。光谱表征和密度泛函计算表明，苯环上的取代基对于蔻二酰亚胺的前线轨道能级和电子光谱有明显影响。并且，十二烷氧基苯基取代的蔻二酰亚胺出现了两个的热致液晶相，分别是四方柱状相和倾斜的四方柱状相。 本论文的第三部分对低聚芴修饰的三环金属化铱配合物进行了研究，明确了相应的聚合物结构对体系三线激发态发光机制的影响，为三线态聚合物光电材料的结构设计提供了重要信息。通过系统的光物理性质测量，分析并归纳了低聚芴取代的三环金属化铱配合物的磷光性质和化学结构之间的构效关系。结果表明，在所研究的铱配合物中，除了聚芴片段的链长影响了三线态的形质之外，当低聚芴取代在配体的不同位点上时，取代基位置也显著影响了配体与金属、配体与低聚芴之间的电子偶合，改变了参与最低三线态激发态的轨道特征及能级。认为，这些低聚物体系的磷光性质是由分布于分子中不同片段上的（如金属、配体、低聚芴）、具有不同性质（如MLCT或LC为主）的三线激发态，以及它们之间的能量转移过程来共同影响的。这些特征使得分子的磷光性质在保持高亮度的前提下，磷光寿命可以在几个微秒至上百微秒的范围内进行变化和调节，发射波长可以从绿光逐渐变为红光，从而使这些和类似的低聚物体系可以适用于不同的应用功能。研究结果为有针对性的设计和开发含有金属配合结构的聚合物材料提供了实验依据。