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近年来,配位化合物及晶体工程研究受到了越来越多的关注,这些化合物不仅在光学、磁性、催化、吸附、非线性材料、导电等领域具有巨大的应用潜力,而且具有丰富多彩的拓扑网络结构。本文以多氮唑环类配体及氨基酸衍生物配体与d8,d9,d10金属离子在水热溶剂热,溶液条件下的自组装为研究目标,合成和表征了14个具有新颖结构的配合物,考察了配体对其结构的影响,并对部分化合物的磁性、荧光性能和拓扑网络等进行了探讨。本研究分为四个部分:
第一章为前言,阐述了本文的选题目的、意义及本领域的研究进展,系统地介绍了多氮唑环类配体,氨基酸及氨基酸衍生配体与金属离子所形成配合物的基本结构类型及近年来此类配体在配位化学领域的研究热点。
第二章介绍了4-氨基三氮唑类配体,苯并咪唑配体,吡啶四氮唑与卤化亚铜、Ag+离子水热条件下的自组装反应,合成和表征了10个从零维到三维结构的配位化合物。利用3,5位取代基不同的4-氨基三氮唑配体和卤化亚铜进行自组装,成功地合成了七个基于卤化亚铜构筑单元的配位化合物,[Cu4Br4(dmatz)4](1),[Cu4I4(dmatz)4](2),[Cu2(CN)Br(dmatz)2](3),[Cu3(CN)4(dmatz)3](4),[Cu4I4(aadtz)2]n(5),[Cu2I(dtz)]n(6)和[Cu2I(hmt)]n(7)。化合物1与2同构,都是基于四核铜簇单元构筑配合物。配合物3通过氰根基团桥联金属中心形成一维结构,配合物4是通过氰根基团桥联金属中心形成的三维结构。配合物5与6是通过一锅法得到的结构不同的化合物。配合物5中配体与乙腈反应得到新的配体,进一步与卤化亚铜构筑成两维的结构;有趣的是,配体在高温高压下发生了脱氨基反应,并进一步与卤化亚铜构筑成具有(3,4)-连接的jph拓扑网络格式的三维结构。配合物7同配合物6同构,也是具有(3,4)-连接的jph拓扑网络格式的三维结构。我们用苯并咪唑与碘化亚铜进行自组装,得到了一个新颖结构的铜簇配合物,[Cu7I7(PyBIm)6](8),其结构中存在[Cu6I7]-簇。利用2位,4位吡啶基四氮唑与Ag+进行组装,我们成功得到一维和三维的配合物两例,[Ag2(2-ptz)2]n(9),[Ag(4-ptz)]n(10)。配合物9是一维链结构,Ag+均为四配位。配合物10是三维网状结构,Ag+配位同配合物9相同,也为四配位。
第三章介绍了镍盐或稀土与氨基酸及氨基酸衍生的席佛碱类配体溶液条件下自组装生成的4个配位化合物。其分子式为[NiL(phen)H2O]·H2O(11),[Ni4L4(H2O)4]·5H2O(12), K[Ni4L4(NCS)(H2O)5]·5.42H2O(13){[Gd2Co3(glu)6](H3O)(ClO4)5}(14)。配合物11-13均是由氨基酸衍生的席佛碱配体与不同的镍盐在辅助配体下自组装的得到的,配合物11是单核镍结构。配合物12是四合镍簇,配合物13是四核镍簇通过K2O2单元桥联成两维的结构。配合物14是用氨基酸和稀土自组装的二维结构。配合物12与13呈现铁磁性。
第四章是对本文工作的总结和展望。