【摘 要】
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该文通过对多种二卤卡宾(二氯、溴氯、二溴、氟氯、氟溴卡宾等)与具有较大立体效应的潜芳香性的羰基底物反应的系统性研究,确证该类反应是通过羰基叶立德中间体机理而进行的.
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该文通过对多种二卤卡宾(二氯、溴氯、二溴、氟氯、氟溴卡宾等)与具有较大立体效应的潜芳香性的羰基底物反应的系统性研究,确证该类反应是通过羰基叶立德中间体机理而进行的.该论文从底物酮的潜芳香性结构出发,考察了羰基叶德中间体的结构、构象以及中间体的结构与反应性能关系,提出了该类反应的中间体内存在着正、负电荷均可被很好稳定的"推-拉"稳定效应的理论见解,这种"推-拉"稳定效应,使得中间体的脱氧反应(以脱CO形式出现)成为反应的主导形式,而电环化反应则居次.该文通过对该类反应体系中"推-拉"稳定效应的研究,提出了以往的研究中人们认为底物醛、酮的较大立体空间效应只能导致以电环化反应为主的结论是不完全的,从而为正确理解卤代卡宾与羰基化合物反应的微观机制提出了新的理论见解.
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