Pd(Oac)2催化的几个C-H键活化反应

• 作 者: 袁婷婷
• 机 构: 中国科学技术大学
• 出 处: 中国科学技术大学
• 发表日期: 2010年期

过渡金属钯催化的反应是合成有机天然分子以及各类药物分子非常有效的合成方法之一，也是有机合成中的一个重要研究领域。钯催化反应在近几十年内得到了很大的发展，但是对于有机化学来说仍然是一个很大的挑战。pd11催化的C-H键官能团化反应近年来备受关注，具有重要的研究意义。该类反应通过导向基团或特殊电子效应的作用，一步实现了C-H键官能团化，生成C-C键、C-N键、C-O键以及C-X键(X=Cl，Br,I)等，相比以往的化学方法省略了很多反应步骤。本论文的主要内容包括Pd(OAc)2催化下通过导向基团作用，实现C-H键官能团化的反应。具体包括以下几方面的内容：　　
1.在醋酸钯催化下，乙酰苯胺为定位基团，K2S208作为氧化剂，醋酸作为溶剂，在乙酰苯胺邻位引入乙酰氧基，实现了sp2 C-H键乙酰氧基化反应。此反应不仅实现了C-H键活化，有效地缩短了反应步骤，而且选用无毒便宜的K2S208作为氧化剂，减少了环境污染以及实验成本。　　
2.利用N-甲氧基苯甲酰胺作为导向基团，通过醋酸钯的催化，实现了C-H键的官能团化，成功地引入烷氧基。该反应仍然以无毒便宜的K2S208作为氧化剂，节约了成本，首次实现了该导向基团sp2 C-H键的烷氧基化反应。　　
3.研究了醋酸钯催化条件下，以碘代苯作为芳基的来源，Ag20作为氧化剂，通过N-甲氧基苯甲酰胺导向基团的作用，成功地在其邻位引入芳基，并一步得到了关环产物，一锅法实现了C-C键和C-N键的生成。该反应的优点在于：实现C-H键活化，既导入了芳基，又得到含有啡啶酮结构的分子内关环产物，对于合成含有啡啶酮结构的药物分子具有重要的研究意义。　　
4.首次实现了以苯甲酰胺作为导向基团，在醋酸钯催化下，实现C-H键活化，发生了芳基化反应。以前报道的此类反应，苯甲酰胺的N上一般都有一些特殊的取代基团，芳基化反应才能进行。而我们以苯甲酰胺作为导向基团，成功地引入芳基，为这一类反应的应用奠定了基础。