过渡金属修饰的氮掺杂二氧化钛及其可见光催化性能研究

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:hsxy8848
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光催化在环境领域的潜在应用价值得到了越来越多的关注,设计开发可见光下具有高效率的光催化性能的材料是研究的热点。研究发现非金属掺杂可以提高TiO2对可见光的吸收,但是光催化效率较低。因此本论文结合过渡金属在光催化反应过程中的电子受体作用,可以阻止光生电子和光生空穴的复合,在N掺杂二氧化钛(以后均简写为:TiON)的基础上进行过渡金属修饰,对合成的催化剂材料进行可见光光催化降解和光催化杀菌测试。重点研究了材料修饰改性和材料可见光催化性能之间的关系。   首先采用溶胶快速凝胶法,制备了Ag、Ni共修饰的TiON前驱体(Ag2O/NiO/TiON),重点考察了煅烧温度对材料光催化性能的影响。结果表明:煅烧温度对材料可见光催化效果有重要影响。当样品在400℃煅烧时,材料的结晶较完善,对可见光有强烈的吸收,材料表现出很高的可见光催化活性;当样品在低于400℃煅烧时,材料的结晶度较差,对可见光的吸收较弱,不利于材料光催化性能的发挥;当材料在500℃煅烧时,材料结晶度较好,但是基体中的N含量减小,导致材料在可见光下的光催化活性减弱。结果显示在利用快速凝胶法制备Ag2O/NiO/TiON时,最佳的煅烧温度为400℃。   基于上述研究结果,在制备过程中通过改变过渡金属离子(Ag+)和(Ni2+)的添加量,考查了过渡金属离子单独添加时对材料(Ag2O/TiON和NiO/TiON)可见光催化性能的影响。Ag+的添加量对材料可见光催化性能有重要影响,当Ag+添加量为Ag:Ti=1:50(摩尔比)时,材料表现出最高的光催化效率,当低于此添加量时,材料的可见光催化活性较低,添加量高于Ag:Ti=1:50时,材料尽管具有较高的光催化活性,但材料本身也具有一定的抗菌性。相反Ni2+添加量的变化对材料光催化活性的影响不是很大,在Ni2+添加量在1:300~1:30(Ni:Ti摩尔比)变化时,光催化性能几乎无变化。   此外本论文还研究了在制备过程中同时添加Ag+、Ni2+离子,利用Ag2O和NiO之间的协同作用对TiON基体进行修饰,参考Ag+、Ni2+单独添加时对材料可见光催化性能的影响规律,选定Ni:Ti添加量为1:300,考查了Ag+添加量对NiO/TiON光催化剂性能的影响。结果显示:当Ag+添加量为Ag:Ti=1:50(摩尔比)时,Ag2O/NiO/TiON材料表现出很高的光催化效率,但是效果远远高于此添加量时的Ag2O/TiON;Ag2O/NiO/TiON表现出来的光催化效率不是Ag2O/TiON和NiO/TiON的简单叠加,而是存在着协同效应,文中对这种效应进行了讨论。同时为了更好地理解光催化杀菌的过程以及机理,通过对作用前后细菌形貌观察,初步理解了光催化杀菌过程,在光催化过程中,细菌的细胞膜首先得到破坏,接着细菌内部结构产生一系列变化。   最后利用有机泡沫模板法制备了一种金红石型TiO2泡沫材料,制备工艺中采用PEG20000(聚乙二醇)调节浸渍浆料的粘度,结果显示在PEG添加量为1wt%时,浆料的流动性和粘度比较适合浸渍。在后续的热烧结过程中,发现煅烧温度对材料的孔隙率、收缩率、以及压缩强度有很大影响,在1400℃煅烧时,材料仍然具有高达近80%的开孔率和透光性。以具有高孔隙率和较高强度的金红石泡沫材料为载体,负载具有可见光催化性能的锐钛矿型TiO2,得到了金红石和锐钛矿相复合的大孔泡沫光催化剂材料,这种材料在可见光下具有很好光催化效果,并且易于回收和再生,对大规模的实际使用具有很好的推动作用。
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