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本论文从外消旋香豆素二聚体6a的合成、拆分、衍生化入手,设计合成了一系列具有手性四元环骨架的新型手性膦配体,并考察了它们对于不对称烯丙基取代反应以及不对称氢化反应的不对称诱导情况,为开发这类中间体在不对称催化反应中的应用进行了一些探索.1.香豆素光二聚体的光学拆分新方法和香豆素包结物的热二聚反应根据超分子化学原理,利用从天然酒石酸衍生的主体分子TADDOL 7与客体分子香豆素二聚体外消旋体6a中的一种对映体之间在三维空间上的相互补充以及基团之间的弱相互作用,实现了对外消旋体6a的高效率光学包结拆分.2.香豆素二聚体衍生的新型手性双膦配体及其负载配体的设计、合成及在催化不对称烯丙基取代反应中的应用从易得的光学纯香豆素二聚体6a出发,设计合成了一系列具有C<,2>对称性含手性四元环骨架的新型双膦配体(-)-DICP 27.将新型双膦配体27应用于1,3-二苯基烯丙基醋酸酯为底物的钯催化的不对称烯丙基烷基化反应和胺化反应中,着重研究了配体芳环上取代基对反应的影响情况.考察了双膦配体27上手性四元环上不同酯基对该模型反应的影响,发现随着双酯基双膦配体27上的R基团的增大,无论是烯丙基烷基化反应还是胺化反应产物的对映选择性都有所下降.3.香豆素二聚体衍生的新型手性四膦配体的设计、合成及在催化不对称氢化反应中的应用在前一章由香豆素二聚体衍生合成双膦配体27工作的基础上,成功地合成了四膦配体41以及单膦配体52a,并将其中四膦配体应用至烯胺类底物53a的不对称氢化反应中,取得最高85.7﹪e.e.值的氢化产物.而其它无论是双膦配体27a、35a、新合成的单膦配体52a还是双膦中间体48a对于该反应均没有取得好的结果.4.香豆素二聚体衍生的类Trost配体的设计、合成及在催化不对称烯丙基取代反应中的应用在成功地由香豆素二聚体制得Hoffman降解前体二酰胺衍生物61a后,通过改良的Hoffman降解试剂醋酸碘苯从光学纯的香豆素二聚体出发,经六步转化,以>80﹪的总收率完成了手性1,2-环丁二胺64a的合成.在此基础上,以香豆素二聚体衍生的手性二胺64a和72合成了类Trost配体75a与76;以二酰氯化合物60a-b出发得到酰胺连接方式不同的目标类Trost配体78a-b.并将上述几种类Trost配体应用于内消旋底物80a在钯催化下的去对称化反应中,其中具有较大张力的手性二胺64a衍生的配体75a取得最高96.9﹪e.e.的不对称诱导水平.