超临界二氧化碳中M-HO-CO体系还原C=X反应的研究

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还原反应是有机化学的基本反应之一,在天然产物及药物合成中有重要应用。很多天然产物含有频哪胺片段,或羟基,这些官能团可以通过亚胺或醛的还原得到。 超临界二氧化碳下和水相下的反应一直是有机化学和绿色化学的研究热点。 本文的主要研究内容如下:一、亚胺的合成;二、超临界二氧化碳中Zn-H2O-CO2体系还原亚胺的研究;三、超临界二氧化碳中Fe-H2O-CO2体系还原醛的研究。 第二章主要是对芳基亚胺的合成研究,合成了十二种亚胺,产率基本在80%以上。 第三章主要对超临界二氧化碳中zn-H2O-CO2体系还原亚胺的研究进行阐述,这也是首次报道超临界和水双重作用下还原亚胺,主要产物为频哪胺,并用HPLC检测其对映选择性(dl:meso)。zn粉、水的量、反应时间、温度以及电子效应对产率影响很大,反应压力对产率则没有太大影响。 第四章主要是超临界二氧化碳中Fe-H2O-CO2体系还原醛的研究进行阐述,这也是首次报道Fe-H2O-CO2体系还原醛,产物为单一的醇,而没有频哪醇的存在,使用GC检测转化率,其中,芳香醛的转化率在87%以上。脂肪醛也有一定的转化。Fe粉、水的量、反应时间、温度、反应压力以及电子效应对产率影响很大。
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