论文部分内容阅读
有机化学经验指出，4-羟基丁醛易于环化生成2-羟基四氢呋喃。本文首先利用量子化学计算方法对这个环化反应进行了计算研究。
采用重铬酸钾硫酸溶液，Jones试剂，PCC氧化剂，PDC氧化剂和Sarett试剂在30℃条件下氧化1，4-丁二醇得到4-羟基丁醛。为指示4-羟基丁醛的产率，将反应混合物与2，4-二硝基苯肼(DNP)的盐酸溶液作用得到4-羟基丁醛-2，4-二硝基苯腙(DNP derivative)。实验发现，以Jones试剂为氧化剂到达反应终点的时间最短；以PCC试剂为氧化剂n(BDO)：n(Cr)=1：1时苯腙收率最高，达到80％。
制备得到各种氯铬酸吡啶(PCC)和氯重铬酸吡啶(PDC)无机载体氧化剂，以1，4-丁二醇的选择性氧化成4-羟基丁醛为探针反应。同样，为了计算氧化效率，在氧化结束后向体系加入2，4-二硝基苯肼，得到4-羟基丁醛-2，4-二硝基苯腙。在30℃下反应60min，其收率分别为：73.0％(PCC/活性炭)，82.0％(PCC/氧化铝)，85.0％(PCC/硅胶)，80.0％(PCC)；62.0％(PDC/活性炭)，73.0％(PDC/氧化铝)，78.0％(PDC/硅胶)，63.0％(PDC)。不同载体的氧化活性顺序为：PCC/活性炭＜PCC/氧化铝＜PCC/硅胶；PDC/活性炭＜PDC/氧化铝＜PDC/硅胶。硅胶是制备负载氧化剂的优良载体，可以有效提高氧化效率。在一定范围内增加反应时间和载体的量有利于提高氧化反应的效率。
为保护1，4-丁二醇的一个羟基，合成了1，4-丁二醇的氯甲酸、苯甲酸、正癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、软脂酸、硬脂酸和二苯乙醇酸的单酯。合成了1，4-丁二醇的正丁基和苄基单醚。为氧化上述单酯和单醚的羟基，以3，9-二乙基-6-十三烷醇硫酸氢钠(Tergitol7)为表面活性剂，配制了W/O和O/W两种微乳液。