聚丙烯酸酯类高分子材料的制备及对化学战剂的防护

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本文综述了化学毒剂高分子防护材料的国内外研究现状及防护性能的评价和机理探讨。以甲基丙烯酸二甲胺基乙酯(DMAEMA)单体聚合得到聚合物PDMAEMA,对聚合物改性得到聚甲基丙烯酸二甲胺基乙酯—季铵碱(PDMAEMA—OH);设计合成得到甲基丙烯酸二甲胺基己酯(DMAHMA)单体,并得到甲基丙烯酸二甲胺基己酯聚合物(PDMAHMA)。采用了ESI—MS、1H—NMR、IR光谱、粘度法、热重分析等手段对单体DMAHMA和聚合物进行表征。 采用气相色谱内标法探索沙林模拟剂氯膦酸二乙酯(DCP)和芥子气模拟剂2,2’—二氯乙醚(DCE)的最佳测试条件,建立了模拟剂与内标物(联苯)的峰面积比值与模拟剂的浓度关系的线性关系——即标准曲线,从而建立PDMAEMA、PDMAEMA—OH和PDMAHMA对化学毒剂的防护性能评价方法。 研究了聚合物PDMAEMA对模拟剂如DCP和DCE的防护性能随时间的变化关系;进而比较不同聚合物如PDMAEMA、PDMAHMA—OH、PDMAHMA和天然橡胶等在相同时间下对模拟剂的防护性能的差异。结果表明:(1)DCP与PDMAEMA薄膜反应10h后,DCP的残留率降低至9.8%,相对而言,DMAEMA对DCE的降解速度比DCP的降解速度慢,反应20h后DCE的残留率仍在17.5%;(2)PDMAEMA、PDMAHMA—OH和PDMAHMA对DCP和DCE的降解效果明显要高于天然橡胶;(3)聚合物分子量的不同会影响对DCP和DCE的防护效果。最后通过红外光谱和31P—NMR谱研究了不同聚合物薄膜如PDMAEMA、PDMAHMA等与模拟剂反应前后的谱图信息变化,以期探讨两者的作用机理。结果表明,与DCP反应前后,聚合物薄膜中的IR特征振动吸收峰发生明显位移,而31P—NMR谱图中31P的化学位移在反应后也会发生位移,这解释为模拟剂DCP与这些聚合物之间可能发生了化学反应;而与DCE反应前后薄膜的IR光谱变化不明显。
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