论文部分内容阅读
本论文主要是研究了亚甲基环丙烷、亚乙烯基环丙烷与各类醇的反应,全文分为八个部分
第一部分介绍了路易酸催化下亚甲基环丙烷与炔丙醇的分子间反应。亚甲基环丙烷在BF3·OEt2催化下,可以顺利地与炔丙醇或炔丙醚反应,反应经历了一步Meyer-Schuster重排。根据亚甲基环丙烷类型以及反应条件的不同,可以得到不同的产物。当为二芳基取代的亚甲基环丙烷时,成功地合成了亚甲基环丁烯类化合物;当为单芳基取代的亚甲基环丙烷时,在室温下,得到的是环丁烷联烯类化合物,而在低温-20℃下时,合成了环丙烷联烯类化合物。
第二部分介绍了路易斯酸促进的亚甲基环丙烷与炔丙醇的分子内反应以及其产物在金催化下的重排反应。主要考察了在AgOTf催化下含亚甲基环丙烷和炔丙醇结构的的分子内反应,结果合成了一类四并六元环化合物,并且这类化合物在金催化下经过一步Wanger-Meerwein重排成功地合成了一类桥环化合物。
第三部分介绍了BF3·OEt2催化亚甲基环丙烷与二芳基仲醇之间的反应。当为二芳基亚甲基环丙烷时,反应顺利地合成了以一类环戊烯衍生物为主产物,同时还能得到少量亚甲基环丁烷类以及二烯类化合物;对于脂肪族的亚甲基环丙烷时,得到的是另一类环戊烯类化合物;同时对于苯环上含有强供电子基的双芳基取代的亚甲基环丙烷时,得到的是一类多取代的环戊烯类化合物。
第四部分介绍了Zr(OTf)4和Sc(OTf)3催化亚乙烯基环丙烷与炔丙醇的反应,该反应同样先经过一步Meyer-Schuster重排后,再经历分子内的亲电环化,结果能以良好的收率合成了萘和茚的衍生物。
第五部分介绍了路易斯酸催化下的亚乙烯基环丙烷与1,6-二炔以及1,6-烯炔的反应,及其产物的转化研究。BF3·OEt2和Sn(OTf)2催化亚乙烯基环丙烷与1,6-二炔以及1,6-烯炔的反应,合成了萘和茚的衍生物,这些产物在Cu(OAc)2促进下,得到了两分子偶联产物;而对于苯环上为强供电子基的炔丙醇,得到了环丁烯类化合物,该类产物在PtCl2催化下高效地合成了具有八元环结构的化合物。
第六部分介绍了Nd(OTf)3催化亚乙烯基环丙烷与炔烯丙醇,烯丙醇以及二烯丙醇的反应。对于与炔烯丙醇的反应,反应经历了一步碳正离子对炔的亲电加成反应,顺利地合成了一类三环5-7-6类化合物;而对于与烯丙醇以及二烯丙醇的反应,合成了环戊烷类化合物。
第七部分简单介绍了路易斯酸催化亚乙烯基环丙烷与烯炔丙醇的反应,得到了以环丁烷类化合物为主产物的同时还伴有少量茚衍生物的生成。
第八部分简单介绍了钯催化1,6-共轭烯炔的芳构化反应,可以单一地合成异吲哚类衍生物。