铸造镍基高温合金中初生MC碳化物热稳定性研究

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初生MC是铸造镍基高温合金中重要的组成相,其形成于合金凝固过程中,以不规则块状存在。长期服役期间,初生MC不稳定,发生分解并对合金主要强化相γ的粗化、晶界的演化以及有害相TCP相的析出产生重要影响,显著影响合金性能。本文通过设计11种不同Nb/Ti和(W+Mo)/Cr比的合金成分,制定两种热处理制度,深入研究了初生MC的热稳定性影响因素、分解反应过程、形式及机制,探讨了合金成分、初生MC热稳定性、合金微观组织及力学性能间的关系,为高温合金的成分设计提供新思路。  初生MC的成分可通过合金Nb/Ti精确控制,初生MC中的Nb/Ti和(Nb+Ti)/(W+Mo)分别为合金Nb/Ti的3倍和4.3倍左右。合金Nb/Ti和(W+Mo)/Cr比对初生MC的形貌无明显影响,初生MC呈不规则块状分布在枝晶间区域。  初生MC在长期时效期间的热稳定性可通过其分解程度定量表达为Dt=(V0-Vt)/V0×100%(Dt为时效t小时后初生MC的分解程度,V0为热处理后初生MC体积分数,Vt为时效t小时后初生MC体积分数)。  初生MC热稳定性影响因素包括内因和外因。内因为初生MC本身的化学成分,即Nb/Ti和(Nb+Ti)/(W+Mo),当Nb/Ti和(Nb+Ti)/(W+Mo)由1.40和2.81分别降低至0.11和1.07时,初生MC热稳定性降低,D10000由约20%升高至36%左右;外部因素为合金的(W+Mo)/Cr,它通过影响初生MC分解时的扩散过程影响其热稳定性,当其由1.07降低为0.22时,初生MC热稳定性显著降低,D10000由约24%升高至90%左右。与内因相比,外因(W+Mo)/Cr比对初生MC热稳定性影响更为显著。  初生MC分解初期,其分解产生的二次碳化物类型随合金(W+Mo)/Cr比的降低发生变化,当其由大于0.55降低为0.35,再降低为0.20时,二次碳化物类型分别为M6C、M6C和M23C6共存和M23C6碳化物。随初生MC热稳定性降低,分解产物增多,包括γ相、M6C、M23C6和η相。初生MC分解为扩散过程,Ni、Cr、W和Mo元素由基体向初生MC扩散,C、Ti和Nb元素由初生MC向基体扩散。C元素与Cr元素结合形成M23C6碳化物,与Cr、W和Mo元素结合形成M6C,同时初生MC还提供少量的Cr,W和Mo元素给M6C,导致MC/M6C界面过渡层的产生。Ti和Nb元素在γ相和初生MC界面上逐渐富集,导致η相的产生,η相的产生由(Ti+Nb+Ta+Hf)和及(Ti+Nb+Ta+Hf)/Al比决定,其数量与初生MC的分解程度密切相关,其分解程度越高,η相析出倾向增大。  初生MC热稳定性对γ相的粗化行为无明显影响。不同Nb/Ti合金在850℃时效至10000 h,γ相在3000 h内迅速粗化,其形貌发生了球形→立方→球形的转变。合金Nb/Ti降低,初生MC消耗γ相形成元素Ti和Nb降低,提高γ相的体积分数。合金(W+Mo+Cr)和保持不变,(W+Mo)/Cr由1.07降低至0.37时,TCP相的析出量明显降低,(W+Mo)/Cr比降低至0.22时,无TCP相析出。另外,(W+Mo)/Cr比由高于0.55降低至0.37时,TCP相的种类由μ相转变为μ与σ相共存。合金中TCP相的析出与初生MC有密切关系,初生MC热稳定性降低,促进基体中二次碳化物M23C6的析出,消耗基体中TCP相形成元素,可以有效的抑制TCP相析出,对合金性能有利。初生MC的热稳定性降低,晶界二次碳化物M6C析出倾向减小,M23C6二次碳化物析出倾向增大。合金(W+Mo)/Cr由1.07降低至0.22时,晶界碳化物种类发生了M6C→ M6C+ M23C6→ M23C6的转变。另外,随初生MC的热稳定性降低,晶界析出碳化物数量增多,并连接生长为膜状,成为裂纹易于形成及扩展的薄弱区域,对合金性能不利。  添加中温时效热处理(900℃/4h/AC)使初生MC提前发生分解,没有改变其长期时效期间的热稳定性和分解反应,但使晶界碳化物析出量明显增多,且M23C6析出倾向增大。
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