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本论文主要包括以下四部分内容:(1)四氯铜锂催化的格氏试剂氧化偶联反应方法学研究及其在天然产物中的应用;(2)石蒜科生物碱Lycorane的合成研究;(3)钛酸四异丙酯促进的双格氏试剂串联偶联芳基化反应方法学研究;(4)二倍半萜类海洋天然产物重要中间体古巴柯酸甲酯以及萜类海洋天然产物(+)-Subersicacid的合成研究。
第一部分:本章发展了一种通过四氯铜锂催化的各种不同类型有机格氏试剂同分子氧化偶联反应方法学，并且对异分子格氏试剂间的交叉偶联反应进行了初步探索。此外，通过该方法还可以实现分子内的氧化偶联，并以此为策略合成了一些环状天然产物，如N-Methylcrinasiadine及其衍生物等。同时，本章还尝试对一些含有吲哚骨架结构的环状天然产物如Hippadine、Lysergicacid等做了初步的合成研究探索。
第二部分:本章以2-环己烯酮和胡椒醛作为起始原料，首次将碘代内酰胺化合物作为关键中间体，分别通过格氏试剂分子内偶联、自由基关环以及烯烃亲电杂环化反应等三条途径合成得到了石蒜科生物碱Lycorane的消旋体，为后续设计与合成Lycorane提供了有益的参考价值。目前已经合成得到光学纯的起始原料(R)-2-环己烯醇和(S)-2-环己烯醇，后续关于光学纯Lycorane的合成研究工作正在进一步探索中。同时，我们还正在尝试通过TRIP催化的不对称还原胺化反应对光学纯Lycorane进行合成探索。
第三部分:本章发展了一条通过钛酸四异丙酯促进的双有机格氏试剂串联偶联芳基化反应方法学。通过对该方法学的研究，我们得到了以下两方面的成果:(1)以醛、酮以及环氧化合物为起始原料，首先合成得到高烯丙醇类化合物，然后直接通过芳基格氏试剂对反应活性较低的该类化合物的末端双键进行芳基化串联反应，从而以较高收率制备得到双键与双键或者双键与苯环共轭的化合物;(2)以醛为起始原料，首先合成得到碳链数大于3的烯基醇类化合物，然后直接通过芳基格氏试剂的亲核加成反应对这些烯基醇类化合物进行芳基化串联反应，从而以中等收率制备得到含有末端双键和芳环结构的叔醇类化合物。
第四部分:本章首先探索与改进了二倍半萜类海洋天然产物重要中间体古巴柯酸甲酯的合成路线，即以廉价易得的香紫苏醇为起始原料，仅通过四步反应，以高达73％的总收率制备得到古巴柯酸甲酯。该合成路线的改进与发展，为后续萜类海洋天然产物的研究与开发提供了量的保证。另外，我们还通过Claisen重排反应和铜盐催化的交叉偶联反应对萜类海洋天然产物(+)-Subersicacid的合成路线进行了初步的研究探索。