聚电解质溶液和温敏凝胶-溶胶体系的介电研究

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在不同温度下,对不同浓度的聚电解质溶液和温敏凝胶.溶胶体系,进行了宽频范围的介电测量,并通过去除电极极化,解析获得了各体系的介电参数,及与浓度、温度的依存关系。借助聚电解质的理论与温敏凝胶相变的模型,对介电参数与浓度、温度的关系进行讨论,一是确定各个弛豫的机制,二是获得各体系内部的结构和动力学信息。   第一个研究工作。首先,对于聚电解质溶液体系。我们研究了壳聚糖溶液,PAA溶液体系,发现在10kHz~100MHz范围内存在两个弛豫的介电行为,通过解析获得了特征介电参数与浓度的标度关系。我们以Ito标度模型和对离子浓缩理论为基础,结合特征介电参数与浓度的标度关系确认了弛豫机制同时获得了聚电解质结构和对离子运动的动力学信息。我们认为出现在100kHz附近的低频弛豫是凝聚对离子的波动引起的;而发生在MHz频率段附近的高频弛豫是自由对离子在相关长度范围内的波动引起的。进一步为了确认支链运动是否产生弛豫,我们研究了接枝支链的聚电解质PAA-g-PEO溶液的介电谱并与PAA溶液的介电谱作对比,发现在研究的频率范围有低、中、高频3个弛豫过程。通过解析获得了介电参数与浓度的标度关系,结合标度理论,认为中频和高频两个弛豫分别为凝聚对离子和自由对离子的波动引起的;结合聚电解质的结构和光散射的结论,认为PAA-g-PEO溶液多出的低频弛豫是支链团聚结构的界面极化引起的。借助界面极化理论,我们算得了团聚结构的体积分数等微观结构信息,确认了支链确实影响聚电解质体系的动力学。另外,我们借助艾林公式,利用温度介电谱解析获得的介电参数与温度的关系,获得了不同体系的各个弛豫过程的焓变△H和熵变△S等热力学函数。   第二个研究工作。我们研究了典型的聚N-异丙基丙烯酰胺PNIAPM温敏性水凝胶体系。通过解析获得了介电参数与温度的依赖关系,并借助界面极化理论,算得了描述体系微双结构的相参数,旨在考察相转移温度LCST前后,特别是凝胶团塌缩形成微凝胶球的电性质、体积变化、微结构变化等物理化学特征,以及整个温度范围内发生的动力学过程。
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