低品质米糠油原位制备脂肪酸酯的研究

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在新世纪,世界能源危机已经成为最重要的话题。由于对环境的影响的关注越来越多,石油价格在世界市场上飞速增长以及化石燃料的不断消耗,这些问题催促我们要快速找到一种既可再生又可持续的替代能源。在这样的背景下,以脂肪酸甲酯为代表的生物质能源受到了广泛的重视,并迅速发展起来。脂肪酸甲酯具有同柴油相似的分子结构,其燃烧性能也与柴油相当,是典型的“绿色可再生能源”,通常被称作生物柴油。脂肪酸甲酯应用在柴油机上有很多优点,脂肪酸甲酯比石化柴油的含氧量高,能减少颗粒物、一氧化碳、硫、碳氢化合物、烟雾和噪声的排放。尽管脂肪酸甲酯支持环境友好,但是由于原料问题,脂肪酸甲酯生产在经济方面存在障碍,原料问题也是脂肪酸甲酯进一步工业化生产的主要障碍。因为原料问题对脂肪酸甲酯生产成本起得决定性的作用。因此寻找一种提供丰富、价格便宜又稳定的原料将对脂肪酸甲酯的生产起着重要意义。大米的重要副产品之一就是米糠油。由于米糠中存在活性酶,这些活性酶使得米糠油中游离脂肪酸的含量比其它食用油要高。所以大约有60%-70%的米糠油不能用来食用。因此,由于米糠油的高产量和低价格,使得米糠油可以作为制备脂肪酸甲酯的原料。总之,在中国,米糠油因其廉价而作为制备脂肪酸甲酯的可替代原料是有巨大潜力的。本论文中我们用低品质米糠油为原料,无水硫酸钠作吸水剂,浓硫酸催化酯化低品质米糠油,考察酯化反应的最佳实验条件;甲醇钠为催化剂,原位制备脂肪酸甲酯,考察酯交换反应的最佳实验条件;有机催化剂对甲苯磺酸催化酯化低品质米糠油,考察酯化反应的最佳实验条件。首先,我们以大豆油为模拟原料,无水甲醇为溶剂,无水甲醇钠为催化剂,进行酯交换反应实验条件考察。结论为:原料大豆油为30g时,最优酯交换反应实验条件为:反应温度64℃,油醇摩尔比1:6,催化剂百分含量为0.5%,反应时间为2h,酯交换率为96.92%。接着,我们在第三章实验中,以无水硫酸钠为吸水剂,无水甲醇为溶剂,浓硫酸为催化剂,先对低品质米糠油酯化反应实验条件进行考察。得到的结论是:原料米糠油20g时,最优酯化条件为:温度64℃,油醇摩尔比为1:16,催化剂百分含量为1.7%,反应时间为3h,无水硫酸钠为2g,酯化率为97.55%。然后待酯化反应结束后,我们向反应加入氢氧化钠中和硫酸,对米糠油进行原位酯交换制备脂肪酸甲酯的最优实验条件进行考察。我们得到的结论:原料米糠油20g时,最优酯交换条件为:油醇摩尔比为1:6,催化剂百分含量为0.4%,反应时间为1.5h,无水硫酸钠2g,氢氧化钠为0.278g,酯交换率为85.31%。最后,我们在第三章实验的基础上,用有机催化剂对甲苯磺酸催化米糠油与聚乙二醇(1000)制备聚乙二醇脂肪酸酯。得到结论是:米糠油20g时,最优酯化条件为:温度120℃,油醇摩尔比为1:2,催化剂百分含量为0.3%,酯化率为97.36%。本工艺操作简单,无水硫酸钠可循环利用,溶剂也可循环利用,无污染。不仅可以缩短反应时间,而且可以提高酯化率和酯交换率。
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