【摘 要】
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本论文对采自江西的2种药用植物毛红椿(Toona ciliata var.pubescens)和五味子(Schisandra chinensis)及采自海南的1种种名未知的石磺科石磺属软体动物(Onchidium sp.)进行了
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本论文对采自江西的2种药用植物毛红椿(Toona ciliata var.pubescens)和五味子(Schisandra chinensis)及采自海南的1种种名未知的石磺科石磺属软体动物(Onchidium sp.)进行了系统的化学成分和生物活性研究，同时对软体动物的化学生态学进行了初步的探讨。综合运用各种色谱方法，从3种生物样品中共分离得到120个化合物，其中50个为新化合物，5个为新天然产物。新化合物又可以分为4个新骨架类化合物18个和已知骨架新化合物32个。化合物的结构及其相对构型是在分析1D、2D NMR、UV、IR、旋光等波谱学数据、X-Ray单晶衍射、化学反应以及与报道的已知化合物数据比较的基础上确定的。部分结构的绝对构型通过Mosher法、化学沟通、CD方法及TDDFT ECD量子化学计算确定的。对所分离得到的化合物进行了广泛的生物活性筛选，发现了一些具有较好生物活性的化学成分，不仅丰富了对上述生物材料化学成分的了解，而且为它们进一步的深入开发与应用提供了科学依据。 在对毛红椿树皮的化学成分研究中，共分离得到80个化合物，其中25个为新化合物，3个为新天然产物。化合物toonapubesic acids A-C(2-1-2-3)和toonapubesin H(2-9)具有两个新颖的碳骨架。其中2-1-2-3为首次从自然界中发现的具有全新骨架的降柠檬苦素类化合物，通过利用X-Ray单晶衍射和TDDFTECD方法确定了他们的绝对构型，toonapubesin H(2-9)则具有新颖的甘隧烷C-17侧链重排的三萜骨架。我们对新骨架化合物可能的生物合成途径进行了推理和解释。孕甾烷类化合物在楝科植物中很普遍，但在香椿属中还是首次发现，这个发现为香椿属的分类学提供了依据。本研究还通过波谱和Mosher方法纠正了文献报道的dyvariabilin H的结构，通过X-Ray单晶衍射纠正了文献报道的cneorin-NP36的结构。我们对所分离得到的化合物进行了广泛的生物活性筛选，在筛选PTP1B抑制活性的过程中发现，化合物2-9和2-49具有显著的PTP1B抑制活性;同时在其它模型的筛选过程中发现，化合物2-1a，2-28和2-29具有神经细胞SH-SY5Y的保护活性;化合物2-9和2-12具有较好的抗肿瘤活性。 对采自我国江西的五味子茎叶的化学成分研究中，共分离得到32个化合物，其中20个为新的五味子降三萜。化合物3-1-3-14具有两个全新的降三萜骨架，并用TDDFT ECD量子化学计算的方法确定了新骨架化合物的绝对构型。此外，我们还首次采用TDDFT ECD量子化学计算的方法确定了pre-schisanartane型骨架的绝对构型。最后，还对两种新骨架三萜和已知三萜在结构上的关系进行了探讨。 在对我国南海一种软体动物的化学和化学生态学考察中，共得到了8个罕见的聚丙酸酯类化合物，包括5个新化合物和2个新天然产物。采用改良的X-ray单晶衍射实验、CD和化学沟通的方法首次确定了该类化合物的绝对构型。本次研究结果证明了软体动物Onchidium sp.与绿藻间存在的食物链关系，同时也说明该种动物可以通过体内的酶系或从食物中摄取的叶绿体生物修饰、合成聚丙酸酯类化合物。
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