功能化聚丙烯及其与聚对苯二甲酸丁二醇酯共混物的制备及结构性能研究

来源 :中国科学院长春应用化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:CZXchen10
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本工作通过电子束预辐照处理和反应挤出方法,制备了丙烯酸功能化预辐照聚丙烯rPP-g-AA,采用化学滴定和红外光谱方法均证明接枝共聚物的存在,同时确定了预辐照剂量和单体浓度对接枝率的影响:(1)当单体浓度一定时,接枝率随预辐照剂量的增加而增加并逐渐达到平台值;(2)当预辐照剂量固定时,单体浓度在0~4.0wt%范围内,接枝率几乎呈线性增加。研究发现,丙烯酸(AA)接枝链能起到异相成核作用而促进预辐照聚丙烯(rPP)的结晶过程,但却不改变结晶晶型;虽然接枝反应可以部分抑制降解反应,但相对于原料聚丙烯(PP),接枝产物的力学性能仍大大下降;因此提出的反应机理认为接枝反应主要是通过链断裂降解反应形成的端自由基引发的,从而形成了以端基接枝为主的产物。   为了控制PP接枝过程中的严重降解,本工作首次提出了均相和异相引发接枝反应的原理,即采用部分rPP和预辐照聚乙烯(rPE)分别作为PP接枝反应的均相和异相“引发剂”,经反应挤出制备丙烯酸功能化聚丙烯PP-g—AA。对于均相引发体系:(1)当rPP用量为20phr时,PP-g-AA的接枝率已经达到rPP-g-AA的水平,而且降解反应得到有效控制;(2)和PP/rPP-g-AA共混物的对比研究证明,均相引发接枝产物不但接枝率明显提高,而且接枝分布非常均匀;(3)由此提出均相引发主要是发生rPP和PP分子间夺氢反应并形成以基体PP接枝为主的产物,而rPP分子内夺氢反应形成的接枝产物rPP-g-AA只占较少比例。对于异相引发体系:(1)通过红外光谱表征及接枝率计算得出异相引发接枝产物的接枝率比相应的PP/rPE-g-AA共混物略高:(2)由于rPE及rPE-g-AA对基体PP的结晶没有影响,通过异相引发接枝产物中PP的结晶温度升高直接验证了异相引发接枝反应的实现;(3)提出的机理认为异相引发主要发生在rPE的分子内夺氢并形成rPE-g-AA,造成rPE引发的PP分子间夺氢反应形成PP-g-AA产物的比例下降。   本工作还详细研究了rPP预辐照剂量、rPP用量和单体浓度对均相引发反应的影响。得到的结果如下:(1)高预辐照剂量导致了接枝率下降的“假相”是由于形成的微凝胶造成的;(2)rPP用量的增大在提高接枝率的同时也导致降解反应的逐渐增强;(3)单体浓度的增加导致接枝率的逐步提高并最终达到最大值,而且可能导致部分微凝胶的产生;(4)接枝没有破坏PP-g-AA结晶的完善性和晶型,却能促进了晶体在(040)晶面的生长并可能产生部分横晶形态;(5)PP-g-AA和金属能形成良好的粘接作用。   以上述制备的rPP-g-AA和PP-g-AA增容PP/聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)共混体系,发现高分子量的PP-g-AA比低分子量的rPP-g-AA的增容效果要好,因此认为PP-g-AA和PBT通过酯化反应形成的长链接枝共聚物PP-g-PBT对PBT相的分散和界面作用增强更加有效。而随着增容剂PP-g-AA比例的增加,原位反应生成的PP-g-PBT逐渐增加,使得PBT相分散和界面增强效果更加显著,因此共混物的力学性能也更佳;DSC研究发现,随着PBT相尺寸减小到1μm以下,PBT出现了结晶受限行为。   将引发剂rPP和单体AA加入到PP/PBT共混体系中实现了一步法反应增容,得到共混物的扭矩、相形态、力学性能都和分步法增容共混物的结果几乎相同,这说明一步法共混能使PBT产生良好分散并得到性能较佳的产物,从而为高分子合金材料制备提供了一种简单有效的方法。   采用该方法对AA、马来酸酐(MAH)和甲基丙烯酸甘油酯(GMA)三种单体的接枝和增容反应对比研究证明,AA的效果最好,MAH次之,而GMA的效果最差,分析认为,AA和MAH通过接枝反应形成PP-g-AA和PP-g-MAH,随后再和PBT发生酯化增容反应形成PP-g-MAH-PBT共聚产物,而GMA首先和PBT反应形成PBT-GMA,而后由长链PBT-GMA发生接枝反应生成PP-g-GMA—g-PBT,但是这种接枝反应的效率很低,由此造成增容效果较差。
其他文献
以计算机和通信网络技术为核心的信息技术的迅猛发展,为信息交流和传播提供了极大的便利,随着国家信息基础设施的建设,企业上网、政府上网、电子商务的潮流一浪高过一浪,企事
许多可生物降解的脂肪族聚酯类高分子存在多晶型现象,然而关于多晶型结构影响聚合物生物降解性能的研究却非常少。研究具有多晶型结构的高分子材料的聚集态结构与生物降解行为
以苯乙烯—马来酸酐(SMA)和甲氧基聚乙二醇(MPEG)为原料,4-(二甲氨基)吡啶(DMAP)为酯化催化剂进行酯化接枝反应,合成了SMA为主链MPEG为支链的梳状共聚物SMA—g—MPEG分散剂。用
期刊
Ag~+和Co~(2+)与缺位多酸配体形成的配合物在均相催化水氧化放氧中表现出了良好的活性,但在催化过程中的稳定性一直是人们所关注的科学问题。基于此,本论文通过重结晶的方法得到纯品K_4[H_3PW_(11)O_(39)]·14H_2O,采用~(31)P NMR、溶液pH值的测定及电导率的测定等方法确定其在水溶液中质子化的存在形式为H_3PW_(11)O_(39)~(4-)。在此基础上,测定了以[
期刊
期刊
期刊
期刊
在距南昌4小时车程的一个美丽的小镇,坐落着一所艺术学校,叫做丰良艺术学院。这是一所由余静赣先生创始的,面向周围贫困学生的艺术学校。2000多名学生在此学习艺术和设计,并且学院的老师和学生都生活在同一个校园里。    来自秘鲁的雕塑家Miguel Angel Velit曾于2006年9月在此任教,教授金属雕塑和绘画。在这个充满绿草和鲜花的地方,Miguel想到了在此建一个雕塑公园。在丰良艺术学院宫蔚