氮杂环丙腈的生物转化及其在有机合成中的应用

来源 :中国科学院化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:Destory
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
手性氮杂环丙烷化合物是有机合成中重要的、用途广泛的中间体。由于它容易通过进一步衍生化来制备大量的多官能团手性分子,而成为了不对称合成研究中的热点。本论文研究了Rhodococcus erythropolis AJ270催化的氮杂环丙腈及其酰胺的立体选择性生物转化反应,探讨了腈的生物转化在合成手性氮杂环丙烷化合物中的应用以及Rhodococcus erythropolis AJ270中腈水合酶和酰胺水解酶的立体选择性规律,并在此基础上对氮杂环丙烷化合物的开环反应进行了研究。   在温和的条件下,红球菌Rhodococcus erythropolis AJ270细胞能立体选择性催化1-芳基氮杂环丙腈及其酰胺进行生物水解得到产率为45-49%,ee为91->99%的(S)-1-芳基氮杂环丙酰胺和45-49%,ee为86->99%(R)-1-芳基氮杂环丙酸甲酯。该生物水解体系同样可以对反式1-甲基-3-芳基氮杂环丙腈及其酰胺进行生物水解而以45-50%的中等产率得到高光学纯度(ee>99%)的(2R,3)-1-甲基-3-芳基氮杂环丙酰胺。   质子酸促进的条件下,亲核试剂区域专一性的进攻反式1-甲基-3-芳基氮杂环丙酰胺的3-位碳原子,得到高产率(85%-96%)的开环产物。而苄溴对1-苯基氮杂环丙酰胺进行开环反应,可以高区域选择性的得到C-2位开环的产物(产率90%)。在此反应的基础上,发展了一锅煮的反应途径制备α,β-双氨基酸化合物(产率78-89%)和1,4-苯并二氮杂卓衍生物(26-71%)。   研究(trans/cis)-1-甲基-3-芳基氮杂环丙-[(E/Z)-N-苯乙烯基]-2-酰胺分子内亲核开环反应发现,当分子内氮负离子发生亲核试剂进攻时,氮杂环丙烷化合物可以发生C-C键断裂,生成较高产率的(65-84%)五元双氮杂环化合物-1-甲基-2-芳基-3-[(E/Z)-苯乙烯基]-咪唑啉-4-酮。
其他文献
本论文的工作主要围绕以下两个方面展开:一、由天然的刚性胆固醇分子构建液晶元并引入两亲嵌段功能大分子体系,设计合成了一系列新颖的具有侧链刚性液晶结构的“Rod-Coil”型两
本论文包含三方面的工作:   (1)苯并呫吨酮的光化学串连合成:呫吨酮是从植物中分离出的一类杂环化合物,由于其特殊的生物学和药理学活性引起人们的广泛兴趣。这里,我们以易得
学位
本论文以对苯二胺和取代水杨醛为原料发生缩合反应,成功合成了5个不同双苯氧亚胺对称结构的配体L1-L5,配体用三乙胺、三甲基氯硅烷或氢化钠处理化后与TiCl4·2THF或CpZrCl3·DM
受生物启发所制得的界面材料在工农业生产以及人们的日常生活中都得到了广泛的应用,其中多尺度的智能材料尤其引起了大家的密切关注。本论文正是在这一研究背景下,致力于开发研
学位
当前,环境污染的控制与治理是全世界共同关注的重大问题,也是人类生存和社会发展所面临的几大严峻挑战之一。本文围绕着光催化活化H2O2和O2的机理进行了研究,主要针对水体中有毒
学位
功能性π-共轭分子在有机光电材料领域有着广阔的应用前景,而π-共轭分子的分子结构及其在器件中的聚集状态对材料的性能有至关重要的影响。为了实现对π-共轭分子光学性能及
学位
随着智能电网建设的不断推进,电子式互感器等基于IEC 61850标准的数字化变电站设备开始广泛应用,作为电子式互感器重要部件的合并单元的性能需要试验验证。笔者介绍了基于IEC
有机共轭小分子和高分子化合物的合成及性质研究已经引起科学家们的广泛关注。有机功能基团修饰的金纳米粒子体系在纳米显示器、光伏器件、化学以及生物传感器上已经得到应用
学位
以热塑性树脂增韧环氧树脂体系的基础科学研究要求为背景,本论文通过显微观察和倒易空间统计分析等手段相结合,研究了在反应相分离中分相的动力学过程和形貌结构的发展。共研究
学位
我国盐湖资源丰富,现已发现并探明储量的矿产元素有:钠、镁、钾、钙、硼、锂、锶、溴、碘、铷等。其中仅青海柴达木盆地蕴藏的钾、钠、镁、锂资源,潜在价值就达几万亿元之多。但