【摘 要】
：
全氟碳化物具有强的化学惰性、极好的热力学稳定性,较低的介电常数等诸多良好的性能,因此全氟聚醚在一些工业上用的试剂和大气污染以及许多化学过程中有重要的作用,这激起更
论文部分内容阅读
全氟碳化物具有强的化学惰性、极好的热力学稳定性,较低的介电常数等诸多良好的性能,因此全氟聚醚在一些工业上用的试剂和大气污染以及许多化学过程中有重要的作用,这激起更多的化学工作者深入探讨全氟化合物的电子结构、动力学以及反应活性。本文基于全氟聚醚的众多优良特性,如它的液相温度范围宽、蒸气压小、低温粘性小、热力学稳定性高以及化学反应活性低等,因而它被广泛应用于磁带录音媒体中的润滑剂以及宇宙飞船及卫星仪器的润滑剂等,所以主要研究全氟聚醚形成的三种自由基的ESR性质。在过去的几十年中,有关全氟聚醚自由基已从实验和理论上得以研究,但是由于氟取代会对自由基的结构产生很大的影响,而且含氟自由基的自旋性质也比较难算,如有关全氟聚醚自由基的超精细耦合常数和g-张量等研究目前仍然没有得到很好的解释,特别是没有高精度的计算,使得我们不能很好的解释实验所得到的光谱,对其的结构一直不能准确得到。因此,本文主要采用 DFT的方法对全氟聚醚形成的三种代表性自由基 CF3OCF2·,CF3OCFCF3·和CF3OCF2CF2·的结构进行了详细的理论研究,尤其是对氟原子的超精细耦合常数和g-tensor的计算,得到的有意义的结果:
CF3OCF2·,CF3OCFCF3·和CF3OCF2CF2·三种自由基的结构中,在自由基的中心都呈现一锥形结构,α C处在锥顶的位置,电子的自旋密度也主要集中在α C上。基于DFT优化得到的几何结构,又采用了B3LYP,MP2(full)和QCISD(full)的方法计算了三种自由基中19F的超精细耦合常数和g-tensor,计算结果与实验结果很好的一致,特别是Fα的α值,CF3OCF2·,CF3OCFCF3·和CF3OCF2CF2·中αF的α值分别为125.6,104.2和83.2 G,而且也更好的解释了实验观测到的现象。
其他文献
请下载后查看，本文暂不支持在线获取查看简介。
Please download to view, this article does not support online access to view profile.
DNA酶是一种具有高效催化活性和结构识别能力的DNA分子。DNA酶的活性部位能从原子水平上区分底物，并催化类似反应，因此常被用作信号转化工具。纳米金比表面积大，表面自由能高，纳米金易于化学结合，颗粒表面可固定大量的信号分子；此外，良好的生物相容性，使纳米金固定生物分子能够有效的提高生物分子的活性，提高固定效果和生物传感器的稳定性。本研究结合DNA酶对铀酰离子的特异性识别作用和纳米金，研制了两种电化
凡人物画,张翔洲先生似乎均有涉及:古人今人、工笔写意、高士仕女、版画速写。其描真图,惟妙惟肖,栩栩欲活,绘声绘色,可乱楮叶。这些人物,皆现实中的活现。市井中的小民,喜怒
江泽民同志在庆祝中国共产党成立８０周年大会上的重要讲话，以马克思列宁主义、毛泽东思想、邓小平理论为指导，贯彻党的解放思想、实事求是的思想路线，全面回顾和系统总结了我们党８０年
作为一种新的光谱研究手段,太赫兹时域光谱(THz-TDS)技术具有相干性、高灵敏度等优点,为光谱学研究者提供了新的机遇。由于许多凝聚态材料以及生物大分子在THz波段有明显响应
配位聚合物是配位化学研究的重要内容。配位聚合物的合成受诸多因素的影响。配体的几何构型、官能团的化学性质和金属离子配位模式对配位聚合物的形成有着决定性的影响,它们
药物靶点就是药物在体内作用的结合位点，可以是基因、受体、酶、离子通道、核酸等生物大分子，这些生物大分子在生命活动中起着十分重要的作用。药物靶点可以直接成为大规模药物
董刚是一位综合修养比较全面的画家,许多人认为他只是一个策展人,美术编辑,自己没有什么作品,其实我认为他还是一个很优秀的画家,他受教于陈凤玉先生又进修于中央美院亦受齐
融资融券业务就是我们常说的买空和卖空交易,它的推出是资本市场繁荣发展重要举措融资融券试点的脚步越来越近,中国证券市场经过二十年的创新与发展,终于将迎来中国股市做空