复合SO<,4'2->/WO<,3>-ZrO<,2>系列固体超强酸应用于苯胺N-乙基化反应研究

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该文重点综述了SO<,42->/M<,x>O<,y>型固体超强酸的研究进展、制备方法、酸中心类型、在化学反应中的应用,以及应用于苯胺N-乙基化反应的固体催化剂现状;制备了复合SO<,42->/WO<,3>ZrO<,2>系列固体超强酸C-1、C-2、C-3、C-4将其应用于苯胺N-乙基化反应.在给定的条件下,C-2、C-3、C-4均能使苯胺转化率达到100%.其中,C-2对DEA选择性可达到100%,在较高空速下,C-2催化反应的转化率也达到48%.在此基础上,运用流动Hammett指示剂法,IR法、XRK法,BET法,TG-DTA法对该系列催化剂进行表现物理化学性质与结构的表征.综合实验结果进行分析,讨论了该反应的转化率与催化剂酸强度的关系.IR分析表明,钨的加入能够稳定固体表面的SO<,42->,从而增强催化剂酸强度,同地三氧化钨的加入本身也具有增强催化剂酸强度的功能;催化剂的酸中心类型及其在反应中的作用尚需深入研究.XRD表明添加物三氧化钨和硫酸还延迟了二氧化锆的晶化,使之以介稳的四方相晶型存在.当nW/nZr=0.3时,由于钨含量超过其二氧化锆表达单层分散的阈值,部分三氧化钨以晶相存在.BET表明,催化剂的比表面随焙烧温度的升高而急剧下降,可认为是高温失硫的结果,同时说明SO<,42->的存在使催化剂的比表面增大.TG-DTA的分析结果证明,三氧化钨的加入延迟了二氧锆晶化,硫酸的存在提高了二氧化锆的晶化温度,使二氧化锆的晶化峰宽化并且后移.
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