【摘 要】
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含炔基的有机硅树脂具有优异耐热性能，不仅能作为耐高温聚合物使用，而且在陶瓷先驱体领域具有潜在应用，为满足其在高温结构材料领域的发展，本文利用无机元素硼的引入对含炔基的有
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含炔基的有机硅树脂具有优异耐热性能，不仅能作为耐高温聚合物使用，而且在陶瓷先驱体领域具有潜在应用，为满足其在高温结构材料领域的发展，本文利用无机元素硼的引入对含炔基的有机硅树脂进行改性，以提高其热稳定性和高温抗氧化性能，并研究了其高温陶瓷化性能。 本文以乙炔基溴化镁、二氯硅烷为原料通过格氏试剂法先合成有机硅结构，然后以三氟化硼乙醚为硼源，制备出一系列硼改性的硅炔杂链树脂基体(HBS)，探讨了合成工艺对实验的影响，通过红外光谱(FT-IR)、核磁共振谱(NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)等表征了聚合物的结构及基本性质。结果表明HBS树脂粘度适中，能溶解于大多数常用有机溶剂。利用差示量热法(DSC)、动态红外和流变分析研究了HBS树脂的固化行为，采用热重分析(TGA)研究了其固化物的耐热性和氧化稳定性。结果表明，HBS聚合物热固化后，在氮气和空气中失重5％的温度(Td5)分别为485～624℃和467～607℃，1000℃的质量保留率分别为72.3％～86.8％和69.2～77.5％。硅硼摩尔比为1∶1.5且结构中含有Si-H键和C≡C键的HBS-1树脂耐热氧化性最好。 采用了X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、能谱仪(EDS)等分析方法对HBS固化物的高温裂解产物进行了表征，并研究了其陶瓷化行为。结果表明，裂解产物中出现了SiC、B4C陶瓷结构，HBS结构中含甲基氢基团并且硅/硼摩尔比为1∶1.5时，其陶瓷产率最高达到79％。
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