【摘 要】
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该论文主要研究了磷酞基化合物- 环己烷体系中磷酰基化合物与环己烷激发态及其它粒种间的能量传递过程.首先,将由光化学中得到的环己烷光解机理应用于γ辐解体系,从而确定了
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该论文主要研究了磷酞基化合物- 环己烷体系中磷酰基化合物与环己烷激发态及其它粒种间的能量传递过程.首先,将由光化学中得到的环己烷光解机理应用于γ辐解体系,从而确定了对于γ辐解环己烷体系的分析处理方法,并以4- 甲基-4-苯基-2-戊酮（MPP）-环己煽（C6H12）体系对此种方法的有效性进行了验证.（2）磷酰基化合物中的磷氧基团团可以通过质子转移过程捕捉环己烷偕离子对中正离子自由基的质子,从而破坏环己烷辐解产生的偕离子对.这个过程又有两种方式（a）只与环己烷正离子自由基反应,磷酰基化合物得到质子后形成二聚
体.（b）磷酰基化合物在得到质子之后,又与电子反应.对于TOPO这两个过程同时存在,而对于TOP和TBP则只存在b过程.这两个过程在动力学上均符合WAS方程.对其进行处理并没有发现异常的α.磷酰基化合物与环己烷激发态之间存在超常的能量传递速率常数,是磷酰基化合物自身特点和环己烷的特殊性共同作用的结果.同时通过比较两类物质.的能量传递速率常数,发现P-C键比P-O键更容易捕获环己烷激发态和正离子.由分析在两个过程中清除的激发态和偕离子对的值,可以证明环己烷激发态主要源于正负离子对的重合.
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