Brefeldin,Aerangis lactone等的对映体选择性全合成

来源 :中国科学院上海有机化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:pkpm1
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该论文的工作分为三部分.在第一部分工作中,完成了了7-epi-Brefeldin A及其类似物15位去甲基7-epi-Brefeldin A的合成.在完成了手性辅基和Bu<,3>B制备方法改进的基础上,以Evans及Crimmins发展的手性辅基诱导的不对称aldol反应构建了Brefeldin类化合物的C4和C5手性.然后经过转化,以Mukaiyama反应完成了五元环的构建.以salen Co(Ⅲ)OAc催化的环氧拆分的方法获得C15位的手性.接着用烷基铜锂试剂对共轭双键的加成反应实现了目标分子的骨架.最后通过还原、大环内酯化和脱保护等反应获得了目标分子.在第二部分工作中,完成了Aerangis Lactone等含有顺式双取代内酯环的天然产物的合成.以Evans aldol反应构建Aerangis Lactones等天然产物的手性中心,然后通过氰基取代或Wittig反应完成目标产物的骨架,最后在酸性催化下得到目标产物.在最后一部分的工作中,研究了IBX在选择性脱硫醇和TES硅醚保护基中的应用.发现IBX可以选择性脱除烯丙位和节位的硫醇保护.在TBS硅醚存在的情况下可以选择性脱除TES硅醚保护.
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