五元杂环过渡金属配合物的合成及性能研究

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五元杂环化合物广泛存在于自然界中,在医药、生物、材料等领域应用广泛。近年来,五元杂环过渡金属配合物合成及性能的研究引人注目。本文以α—蒎烯和2-萘酚为原料,合成了12种不同类型的配体及过渡金属配合物,并对这些配体及其过渡金属配合物的性能进行了初步研究。主要的研究内容如下: 合成了两种α—蒎烯衍生物配体,即:(1-苯噁唑)—α—蒎烯,(1-苯并咪唑)—α—蒎烯。通过质谱确证,并对其紫外—可见吸收光谱和荧光发射光谱进行测试。(1-苯并噁唑)—α—蒎烯的最大吸收峰为500nm,最大发射波长为441nm,呈黄色光;(1-苯并咪唑)—α—蒎烯的最大吸收峰为299nm,最大发射波长为384nm,呈蓝绿色光。 合成了两种α—蒎烯衍生物金属铱配合物,即:二[(1-苯并噁唑)—α—蒎烯](乙酰丙酮)合铱(Ⅲ),二[(1-苯并咪唑)—α—蒎烯](乙酰丙酮)合铱(Ⅲ)。通过质谱和核磁共振谱确证,并对其紫外—可见吸收光谱进行测试。其最大吸收峰发生了红移。根据两种配合物的循环伏安曲线,可以推知这两种金属铱配合物都具有一定的电活性。 合成了两种2-萘酚衍生物配体,即:(1-苯并噁唑)—2-萘酚、(1-苯并咪唑)—2-萘酚。并分别与铜、锌、镍等过渡金属离子配位,生成六种配合物,即:(1-苯并噁唑)—2-萘酚合铜、(1-苯并噁唑)—2-萘酚合锌、(1-苯并噁唑)—2-萘酚合镍、(1-苯并咪唑)—2-萘酚合铜、(1-苯并咪唑)—2-萘酚合锌、(1-苯并咪唑)—2-萘酚合镍。通过质谱确证。并对配体及其配合物的紫外—可见吸收光谱进行测试。过渡金属配合物的最大吸收峰发生不同程度的红移。 根据(1-苯并咪唑)—2-萘酚合铜、(1-苯并咪唑)—2-萘酚合锌、(1-苯并咪唑)—2-萘酚合镍的热重分析谱图,研究其热分解过程。利用Achar—Brindley—Sharp的微分法和Coats—Redfern的积分法计算程序,分别对20种热分解动力学方程进行了拟合,对(1-苯并咪唑)—2-萘酚合铜进行了非等温热分解动力学处理,发现它的两个热分解阶段的热分解机理均为二级化学反应,其动力学方程为dα/ dt=Aexp(—Ea/R T)(1-α)2,其分解反应表观活化能的平均值分别为为223.171 kJ/mol和209.63 kJ/mol;lnA的平均值分别为为17.9485s-1和23.6583s-1。通过计算可知热力学数据知下:△G≠=271.3714 kJ/mol和△G≠=254.3232 kJ/mol。
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