静态呼吸图法构筑蜂窝状聚合物有序多孔薄膜

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聚合物有序多孔材料在催化、光子晶体、分离膜和生物技术等领域具有非常广阔的应用前景,发展和探索制备聚合物有序多孔结构的简单方法成为了研究者关注的热点,而呼吸图(BreathFigure,BF)法就是制备聚合物有序多孔结构简单高效的方法之一。在本论文中,我们利用静态BF法成功制备了高度规整有序的蜂窝状多孔聚合物微结构,研究了在非平面基底及非水溶剂气氛中多孔结构的形成过程,主要内容如下:  基于前人提出的“只有玻璃化转变温度(Tg)低于48℃的星形聚合物,通过BF法才能在非平面基板上构筑有序多孔薄膜,并能够很好的复制基板轮廓”的观点,我们用高Tg嵌段共聚物(聚苯乙烯-b-聚丙烯酸,PS-b-PAA)和均聚物(聚苯乙烯,PS)进行了更深入的研究。实验结果表明,采用Tg高于48℃的线性聚合物同样可以在各种图案化三维基板上构筑聚合物有序多孔薄膜,并能够有效复制非平面基板表面轮廓。我们引入了溶剂增塑的机理来解释上述结果,认为在BF过程中聚合物被溶剂高度塑化,粘度下降从而可以复制非平面基底的轮廓。这一发现有助于揭示BF法制备有序多孔聚合物薄膜的机理,并拓展了BF法的应用范围。  我们利用静态BF法在非水氛围下成功制备了蜂窝状聚合物多孔薄膜。常规BF法使用水蒸气作为铸膜气氛,而我们首次选用饱和甲醇和乙醇蒸气作为冷凝气氛,成功制备了高度有序蜂窝状结构。我们研究了产生气氛的溶剂的物理性质(表面张力、蒸发焓)与所制备的聚合物多孔结构形貌特征(孔形状、孔径、规整度)之间的关系,发现所选蒸气氛围蒸发焓越大,在该气氛下制备的多孔结构孔径越小;表面张力越大,在此蒸气氛围下得到的多孔结构孔形貌越接近球型。实验结果表明,非水蒸气气氛(甲醇和乙醇蒸气氛围)下用静态BF法同样可以制备蜂窝状聚合物有序多孔薄膜,非水蒸气氛围静态BF法不但扩展了BF过程,而且为多孔结构孔形貌和尺寸实现有效调控提供了一种简单有效的方法。
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