论文部分内容阅读
本文共合成了7个未见文献报道的新型桥联β-二亚胺双核铝络合物，其中包括4个亚乙基桥联β-二亚胺双核铝络合物，3个亚丙基桥联β-二亚胺双核铝络合物，均通过了1H NMR、13C NMR和EA的分析鉴定，并将它们应用于催化ε—己内酯开环聚合的研究。
本论文利用桥联β-二亚胺配体(L1-L7)与两当量的AlEt3或AlMe3反应得到双核铝络合物；在此基础之上又设计了三条合成含桥联β-二亚胺单核铝络合物的路线，但反应仅得到多种二齿配位单核铝络合物的混合物，由于彼此溶解度相似，很难将其分离。
将上述已合成的桥联β-二亚胺双核铝络合物用于催化ε—己内酯开环聚合，聚合结果表明，此类络合物可以有效地引发ε—己内酯的聚合，其中亚丙基桥联2，6-二氯取代的络合物C6b显示了最高的催化活性，在8h，己内酯单体的转化率达到84％。当在芳环邻位引入供电子基团或者增加邻位取代基的空间位阻均导致催化活性的降低；
另外，不同的桥联基团与不同的Al-烷基键对络合物催化活性也会产生影响。
对于所得到的聚合物用粘度法或GPC测定其分子量，发现聚合物分子量较理论值偏差较大，其分子量分布也较宽，表明不是活性聚合。将得到聚合物进行1H NMR端基分析，结果表明这些聚己内酯以羟基和羧基为链末端取代基，这说明是Al-N键引发ε—己内酯开环聚合。
此外，将这些络合物用于催化rac—丙交酯开环聚合研究，不加异丙醇时对丙交酯聚合没有活性，在异丙醇存在下可以引发rac—丙交酯开环聚合，研究表明为络合物醇解产生的Al(OiPr)3引发的聚合。