食品中多氯联苯表征技术与暴露评估研究

来源 :中国疾病预防控制中心 | 被引量 : 0次 | 上传用户:fencer_20
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本文参考加拿大环保局EPS1/RM/31方法和美国环保署的EPA1668A方法分别建立了食品中指示性多氯联苯和共平面多氯联苯的分析方法。通过对我国不同产地的海鱼中指示性多氯联苯的分析获得了我国海产鱼类多氯联苯的污染状况,为制定多氯联苯的限量标准提供了基础数据。通过分析2000年中国总膳食研究中主要动物性食品中二噁英类化合物的含量,研究了我国主要动物性食品中二噁英类化合物的污染状况和膳食摄入水平。本文包括以下五个部分: 1、对多氯联苯的理化性质、来源、毒性作用、国内外食品中的污染状况和分析方法及其进展等进行了综述。 2、以加拿大环境保护局的环境样品中多氯联苯含量测定方法(编号为EPS1/RM/31)为参考,采用同位素稀释技术和气相色谱-质谱联用技术建立了食品中20种多氯联苯(包括指示性单体PCB28、PCB52、PCB101、PCB118、PCB138、PCB153、PCB180)的分析方法。针对食品的特点建立了适合食品样品的前处理方法,对目前两种常见的低分辨台式质谱(四极杆质谱和离子阱质谱)的条件进行了优化,使其达到食品中多氯联苯痕量检测的要求。样品经过索氏提取,酸化硅胶柱、复合硅胶柱和碱性氧化铝柱的净化分离,由气相色谱-四极杆质谱和离子阱质谱进行定性和定量。加标水平为1ng/g的回收试验的回收率在80%-103.7%之间,RSD在1.1%-14.1%之间(n=6)。对19个海鱼样品平行测定的结果进行多因素方差分析,表明两种仪器的测定结果无显著差异(F=0.59,P=0.4446)。组织6个实验室参加协同试验,各目标化合物的重现性Hor值和再现性HoR值分别为0.109-0.471和0.16-0.59,均小于2.0,表明本方法的重现性和再现性符合食品中多氯联苯痕量分析的要求。 3、参考国际公认的EPA1668A方法,建立了食品中共平面多氯联苯分析方法。该方法使用同位素稀释和高分辨气相色谱-高分辨质谱联用技术对食品中12种共平面PCBs进行定性定量。针对分析过程中样品净化分离的问题,建立了传统柱色谱净化和POWERPREP系统自动净化两套方法。传统柱色谱净化技术使用复合硅胶柱和大小两根碱性氧化铝柱进行样品的净化。自动净化系统可同时用于食品中共平面PCBs和PCDD/Fs的净化处理。使用标准参考物对两套净化分离方法进行验证,所测定的结果皆在标准参考物的定值范围内。参加国际实验室比对实验,不同污染水平的3个样品测得的全部数据均为合格数据。组织3个实验室进行方法协同实验,使用自动净化分离方法对3个不同基质的食品样品进行二噁英类化合物的分析,结果表明再现性良好。针对高分辨气相色谱-高分辨质谱联用仪价格昂贵,操作、维护费用高的问题,建立了低分辨的离子阱质谱(时间串联二级质谱技术)筛选方法。使用该方法对不同浓度水平的标准参考物进行了分析,并将其测定值与HRMS测定值进行比较。结果表明该方法适用于污染水平较高样品的定量分析,污染水平低的样品仍然需要使用高分辨质谱确证。 4、为了解我国海鱼类中PCBs的污染状况,并为制定符合我国情况且与国际接轨的限量标准,对来自我国不同海域的海鱼样品进行了指示性PCBs的分析,研究其污染状况。海鱼样品来自渤海(大连、秦皇岛和烟台)、东海(舟山)和南海(深圳、南海)。目标化合物为全球环境监测规划/食品部分(GEMS/food)规定的食品污染物名单中的PCB28、PCB52、PCB101、PCB118、PCB138、PCB153和PCB180。所有样品中7个指示性PCBs的浓度总和在0.25ng/g-7.39ng/g之间,浓度均值为1.43ng/g。产自南海的样品的浓度均值为1.79ng/g,是污染水平最高的产地。渤海和东海样品的均值分别为1.37ng/g和0.85ng/g。大部分样品的污染特征比较一致,以PCB153和PCB138为主,与国内外报道相一致。根据海鱼样品的污染数据和2000年中国总膳食研究中的水产消费量数据估算了我国居民(成年男子)经海鱼摄入指示性PCBs的最大可能值。北方一区的最大可能摄入量为40.7ng/日,北方二区为8.6ng/日,南方一区为91.1ng/日,南方二区为30.4ng/日。我国均值为42.7ng/日,低于荷兰的摄入量(124ng/日),但南方一区与荷兰的摄入水平已经比较接近。总体上,目前我国海鱼中指示性PCBs的污染状况尚不严重。 5、对中国主要动物性食品中二噁英类物质的污染状况进行了研究,根据膳食调查得到的食物消费量数据估算了我国居民(成年男子)二噁英类物质的膳食摄入量。水产类食品在各地区都是污染水平最高的食品类别,四个地区的含量在0.23-0.44pgWHO-TEQ/g范围内;肉类食品的污染水平稍低,在0.10pg-0.26pgWHO-TEQ/g之间;除南方二区外,蛋类食品的污染水平低于肉类食品,在0.07-0.19pgWHO-TEQ/g之间。中国居民(成年男子)从动物性食品摄入二噁英类物质的均值为29.4pgWHO-TEQ/日或14.7pgWHO-TEQ/kg体重/月。目前JECFA设定的PTMI为70pgWHO-TEQ/kg体重/月,我国的摄入水平是PTMI的21%。总体上,PCDD/Fs对TEQ的贡献大于共平面PCBs的贡献,各地区PCDD/Fs对TEQ的贡献分别是:北方一区65.0%、北方二区51.9%、南方一区60.9%、南方二区61.9%。除南方一区外,肉类食品是居民摄入二噁英类物质的主要膳食来源。在南方一区,居民摄入二噁英类物质的主要来源是水产类食品。南方一区水产食品中PCDD/Fs的污染特征显示各PCDD/F的分布与该地区使用过的五氯酚钠中所含的PCDD/Fs的情况很相似。因此推断该地区为防治血吸虫病而使用灭钉螺药五氯酚钠是其水产类食品中二噁类物质污染严重的主要原因。本研究的结果表明目前我国食品中二噁英类物质的污染水平和居民的膳食摄入水平都已接近一些发达国家的水平,尤其是工业发达的北方一区和南方一区更是如此。
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