基于明胶结构转化的光热响应型凝胶制备及其在农药缓释上的应用

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农药的过量使用会对土壤、水体及大气造成严重的不利影响,甚至会危及人类健康,控制农药释放是提高农药利用效率和改善环境污染的一种有效途径。本文以明胶(Gel)的螺旋-卷曲结构转变为基础,研究了光、热刺激下明胶的结构转变带来的理化性质的改变,并将这种结构转化整合到不同的凝胶体系中,利用聚吡咯(PPy)优异的光热转换性能与明胶的热响应性能,制备出不同类型的光、热响应型农药缓释材料,实现了对农药分子的刺激响应释放。具体研究内容如下:1.将吡咯单体分散到明胶溶液中,以多菌灵为模板农药,使用过硫酸铵为氧化剂原位氧化吡咯,形成Gel/PPy复合水凝胶并将其用于多菌灵的控制释放。结果表明,PPy可与Gel有效复合,增强凝胶的机械强度。同时,环境温度和外部光照射对Gel/PPy的农药释放具有明显的影响。多菌灵的释放率会随环境温度的升高而加快。在3 h的光暗条件下,光照下的多菌灵释放量约为黑暗下的2.6倍,且在光照下水凝胶中多菌灵的累积释放量随交联剂含量的降低而逐渐升高。这说明PPy吸光可引起Gel的结构转变,这种结构转变有利于凝胶中多菌灵的控制释放。2.通过将吡咯均匀分散到Gel和海藻酸钙(Ca-alginate)这两种廉价的生物质材料中,制备出具有半互穿网络结构的PPy/Ca-alginate/Gel复合水凝胶微球。通过SEM、FTIR、TGA、Zeta电位及UV-vis-NIR来表征微球的结构。实验结果表明,PPy/Caalginate/Gel微球具有较高的光热转换效率,光照600 s后其温度可提升17℃,并可有效装载多菌灵分子。此外,该微球同时具有温度和光控响应释放特性。在每个温度/光照间歇下,光热的刺激都会明显加快药物释放,而转为低温/无光时的药物释放速率则会显著减缓。在8 h的光暗对比下,PPy/Ca-alginate/Gel中的多菌灵释放量可高达91.8%,而在黑暗下仅为13.3%。因此,PPy作为光热剂,能将吸收的光能转换为热能,引起Gel发生螺旋-卷曲的结构转变,改变了凝胶的孔径从而促进多菌灵的释放。3.以Gel、丙烯酸(AA)为原料,添加PPy纳米微球改性,通过化学氧化合成了一种保水和光敏感相结合的PPy@Gel/PAA半互穿网络的水凝胶用于控制多菌灵释放。通过SEM、FTIR、TGA及UV-vis对复合水凝胶的结构进行了表征,并对其光热转换效率、吸水性以及农药控制释放进行了系统的研究。在最佳交联剂含量下(0.05%),Gel/PAA能吸收大量水分,吸水能力可达197.0 g/g。在加入PPy后,PPy@Gel/PAA表现出光控缓释性能,在8 h的光辅助下,多菌灵的释放量可提高3倍左右。由实验数据可知,PPy通过光热效应引发Gel的结构转变及凝胶微结构的改变,控制其中包含农药的释放。该复合水凝胶的控制释放和保水性能在农业应用中具有广阔的前景。基于PPy的光热转换特性与明胶的热响应性构建的三种光热响应缓释体系,在以农药分子多菌灵为模板的控缓释研究中,均体现出了优良的性能。将明胶结构转化应用于农药的控缓释有望为开发新型控缓释载体提供新的数据支持,对于提高农药利用率与改善环境污染也具有一定的借鉴作用。
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