海产品中重金属元素总量及砷、锡元素形态的研究

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环境中重金属元素含量超标一直是危害人类健康的严重问题。重金属进入生物体内不能被降解,亦不易排出体外,造成在人体内积聚,对人类免疫系统、生殖系统、造血系统以及神经系统等多种器官造成严重损害,甚至致残、致死等。因此,有毒重金属元素的研究分析在生态环境污染以及食品安全卫生领域中显的尤为重要,对于人类健康和人类社会可持续性发展具有重要的意义。重金属元素毒性分析与研究已经成为世界性的研究课题。基于此,在正确运用实验室现有大型仪器一电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)的条件下,本文对环境中有毒重金属元素的总含量的测定方法在前人研究的基础上做了进一步的探讨,尤其是海产品及中药材中的砷,汞、铜、铅、镉等有毒重金属元素的测定方法。   但是,重金属元素的毒性和生物效应并非完全取决于该元素的总量,单独测定元素总量亦不能用以评价环境污染和食品安全。某些元素只有表现为某种化合形态的时候才显示其毒性,其毒性大小也与不同的化合形态有关,因此对元素化合形态的分析乃是重中之重。例如:有机锡的毒性比单质锡的毒性更大,单质砷的毒性比有机砷毒性更大,甲基汞比无机汞毒性更大。因此,在分析环境和食品中某种元素总量的基础上,进一步对其存在形态进行分析才能确定其毒性大小,才能据此对环境污染和食品安全给予合理的评价。因此,基于元素总量检测的元素形态分析对评价有毒重金属元素对生态系统和人类的危害具有重要意义。   电感耦合等离子体质朴(ICP-MS)是20世纪80年代发展起来的新的具有革命性的元素检测技术,具有灵敏度高、检出限低、精密度高、干扰少、动态线性范围宽、大批样品多元素同时检测等优越的分析特性,被广泛应用于环境、半导体、核工业、临床/医药卫生、石油化工、地质、法医等领域的痕量元素分析。而高效液相色谱(HPLC)具有高压、高速、高效、高灵敏度、高分辨率、柱子可反复使用、样品易收集等优点,用于化合物的分离分析。ICP-MS和HPLC的诸多优越性为他们的联机使用于分析元素形态提供了理论基础,但是元素形态的分析研究方法并非固定不变的,不同的元素的多种形态的分析检测方法是不同的,因此,如何建立完善的元素形态分析方法成为首要问题。本文运用HPLC和ICP-MS联用技术对海产品中重金属元素总量及砷、锡元素形态进行了分析,优化了实验分析方法,取得了较为满意的成果。主要研究内容及所得成果总结如下:   第一章:对国内外在重金属污染状况及造成的危害作了简要概述,并对目前重金属元素污染的分析检测和评价方法作了比较,明晰了重金属的研究现状,找出了重金属分析检测缺陷,明确了本研究论文的研究内容和研究重点。   第二章,本文应用MARS Xpress微波消解仪微波消解待测样品,并用ICP-MS对处理好的样品进行检测分析,以得出待测样品中目标重金属元素的含量。实验过程中,建立了准确同时快速检测16种重金属总量分析检测方法,并应用此方法,分析检测了海产品中重金属总量,为后两章的元素形态分析,提供了可靠的总量分析方法、实验条件和分析数据。   第三章,由于海产品中砷的形态有多种,而不同形态的砷的毒性不同,分析海产品中不同形态的砷及其含量可为砷的毒理研究及安全评价提供科学依据。本章分析讨论了形态分析的目标物提取方法以及分离方法。为提高提取效率,采用更换不同的提取剂,建立了丙酮-甲醇-稀盐酸连续提取的方法,并对其进行了优化。分析结果显示,该提取方法能够对海产品中各种形态的砷进行有效提取,提取效率89%-110%。为对不同形态的砷进行有效分离,建立了梯度洗脱法,并对该方法进行了优化,得到较为理想的分离谱峰图。并用该方法对干海产品中的砷进行了形态分析研究,分析结果显示干海产品中的砷主要以毒性较低的砷化物存在。   第四章,海洋环境中有机锡的污染愈发严重,本章利用电感耦合等离子体质谱与高效液相色谱联用技术建立了海洋环境多种有机锡化合物同时快速检测方法,优化了海产品中有机锡检测的前处理技术和分离检测条件。针对海产品中有机锡的高效提取,采用配比CH3CN: H2O: CH3COOH: TEA=65:23:12:0.05% pH=3.0的提取液:针对连接口积碳,采用氧气含量28%(O2/Ar+O2)的混合气,解决了积碳且不影响仪器检测性能的问题。并用该方法对标准参考物质进行分析验证,结果显示,测定值与标准值相吻合。进行了干海产品、浒苔等样品中的锡形态分析研究,分析结果显示,于海产品、浒苔中含有一定量的有机锡,主要形态为TBT和TPHT   本文以形态分析为主要研究手段,利用电感耦合等离子体质谱仪和高效液相色谱仪联用技术,分析研究了干海产品中重金属含量以及砷、锡的元素存在形态。同时,实验过程中还对待测元素的消解、提取以及检测条件进行了优化,得出了较为满意的结果,对于研究其他元素的存在形态及其含量具有一定的参考价值。
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