苯炔参与的串联反应

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论文主要研究了苯炔参与的两类串联反应:首先,在前期研究的基础上,设计了异腈、苯炔和3-溴/乙酰氧基丙炔的多组分串联反应。在该反应中,3-溴/乙酰氧基丙炔捕获异腈和苯炔产生的双离子中间体,生成炔亚胺中间体,然后该中间体在碱的作用下依次发生1,5-氢迁移、1,3-氢迁移、6π-电环化和消除-芳构化反应,最终以中等到良好的产率获得了二取代或三取代吡啶产物。该反应具有高区域选择性和立体选择性的优点,为吡啶类衍生物提供了新的高效合成途径。   其次,我们研究了不同氟源作用下的苯炔与氮杂环丙烷的串联反应。在水合四丁基氟化铵的存在下,官能团化的氮杂环丙烷与苯炔亲核加成产生双离子中间体,该中间体从水中夺取质子后形成高度活泼的季铵阳离子,该物种迅速接受氟离子的亲核进攻,开环后最终高效地获得一系列氟取代β-氨基酸酯/酮类产物,开拓了合成该类氟化物的新策略;当反应以氟化铯为氟源时,产生的上述双离子中间体直接发生分子内亲核取代反应而形成闭环化合物,随后此化合物与另一分子该物质发生分子间氧杂Diels-Alder反应,最终生成包含两分子苯炔和氮杂环丙烷结构片段的复杂螺环类吲哚产物,为构建特殊结构的吲哚类衍生物提供了新方法。
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