Dasyscyphins类天然产物、(-)-Akaol A及(±)-Lingzhiol的合成研究

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本论文由四个部分组成:(1)基于小分子半日花烷萜类的天然产物合成进展;(2)天然产物Dasyscyphin B和D的合成研究;(3)基于(+)-Sclareolide的(-)-Akaol A和Dasyscyphins类天然产物的合成研究;(4)(±)-Lingzhiol的全合成研究。  第一章主要综述了以香紫苏内酯、香紫苏醇和松香酸为起始原料的活性天然产物的合成进展。  第二章主要阐述了两种策略对Dasyscyphin B和D的合成研究。最终以9步,16.5%的产率完成了Dasyscyphin D的形式合成,关键反应涉及分子内的Heck反应构建芳基季碳,Friedel-Crafts环化反应构建C环。另外我们也初步探索了不对称Heck反应,为该类分子的催化不对称合成打下基础。  第三章主要阐述了两种策略对(-)-Akaol A和Dasyscyphins类天然产物的合成研究。最终经9步反应,以10.7%的总产率高效地完成了(-)-AkaolA的合成。该合成的关键反应为基于“构象控制策略”的烯丙醇Friedel-Crafts环化反应,通过C-6和C-7位双键的引入,改变环化时碳正离子对芳环的进攻方向,首次实现trans Me-18/Me-21的完全控制。  第四章主要阐述了(±)-Lingzhiol的全合成研究。最终经8步反应,以7.8%的总产率高效地完成了(±)-Lingzhiol的全合成。该合成的关键反应为Lewis酸催化的芳环-环氧环化反应,一步构建了具有两个连续季碳的5/5/6/6骨架。
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