卟啉类配位纳米粒子的可控合成与性质研究

来源 :南京邮电大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zhanghaocong
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卟啉及其衍生物是一类非常有吸引力的分子电子材料,具有丰富的物理化学和光物理性质,优异的光捕获、电荷储存、光电转换能力,在太阳能电池、光催化、电化学传感器等领域有着重要的应用。金属卟啉配位聚合物相比卟啉衍生物具有较好的热稳定性、丰富的氧化还原性,在电荷存储方面具有潜在的优势。本论文针对当前卟啉配位聚合物研究现状,可控合成了一系列高度规则有序并且尺寸、形状可控的卟啉配位聚合物纳米结构,并探索了卟啉及其配合物在有机场效应晶体管存储器中的应用。主要研究内容如下:1.通过简易的表面活性剂辅助的再沉淀法和溶剂热反应合成了四吡啶基铜卟啉(CuTPyP)和四吡啶基锌卟啉(ZnTPyP)的微/纳米结构,包括CuTPyP单晶二维纳米片、纳米八面体和梭型微米三维多面体以及ZnTPyP二维纳米片等,利用SEM、TEM、UV-Vis和PL对纳米晶聚集态结构进行了表征。研究表明,CTAB等阳离子表面活性剂的正电荷与富电子卟啉环之间的吸引力使其具有更好的增溶效应,有助于晶体沿三维方向生长;与此相反,SDS等阴离子表面活性剂的负电荷与铜离子之间具有静电作用,从而作为封端剂直接参与反应,使得三维方向上的配位作用得到禁阻而生成二维纳米片状结构。2.构筑了基于PMMA-TPyP双电介层结构的有机场效应晶体管(OFET)非易失性存储器件,其开关比为105,存储窗口为115V(写入电压Vg为200V,擦除电压Vg为-100V),这表明TPyP-PMMA是十分适合作为有机场效应晶体管的电介质层的材料,卟啉的J-型聚集有利于电荷的转移和捕获;研究了由CuTPyP配位形成的八面体纳米晶作为纳米浮栅型结构时的OFET存储情况,首次发现这类配位纳米聚合物能够产生对应的存储现象。3.采用表面活性剂辅助的水热/溶剂热方法制备得到了三种不同形貌的Re-TCPP的纳米结构:Y-TCPP多边形纳米片、Eu-TCPP纳米颗粒和Er-TCPP正方形纳米片。研究表明,在非离子表面活性剂P123作为封端剂的条件下Y-TCPP在自组装过程中发生了J型聚集,通过调节配体与稀土离子的浓度能够调节纳米粒子的大小和分散性。
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