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本文针对中国石化济南分公司聚丙烯装置聚合催化剂消耗高及无纺布产品有异味的现象,通过对济南分公司聚丙烯保安精制脱硫工艺进行脱硫效能评价,发现在离开脱硫反应器的丙烯中存在有微量丙硫醇和二甲基硫醚,推测可能是COS水解时发生的副反应所致,并推测副反应产物可能还有二丙基硫醚。同时对丙烯保安精制脱硫工艺的效能评价发现,脱硫反应器后的其它精制装置对丙烯中的硫醚型硫基本无转化脱除能力,因此有必要对现有液态丙烯保安精制脱硫工艺进行改进。
利用原子系数矩阵法,对脱硫反应器中的液态丙烯混合物进行热力学分析,确定了关于硫醇、硫醚生成的独立反应方程式;并利用反应的吉布斯自由能判断出自发生成丙硫醇、二甲基硫醚和二丙基硫醚的可能性。推测了这三种硫化物的生成机理,进一步佐证了三种硫化物生成的可能性,并推测精制液态丙烯中二丙基硫醚的量可能大于丙硫醇的量。最后考察了反应温度、操作压力对丙硫醇、二甲基硫醚和二丙基硫醚生成反应的影响,结果表明通过调节脱硫反应器的操作温度和压力抑制微量硫化物生成的方法并不可行。因此建议加装一个精密脱硫反应器,使用负载型吸附脱硫剂,以有效地脱除液态精制丙烯中存在的微量硫化物,从而提高丙烯聚合催化剂的活性,减少聚合催化剂的消耗,改善聚丙烯产品的质量,为企业带来良好的经济效益。