N,N,N-三甲基-O,O-双酰化壳聚糖的自组装性能研究

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采用甲醛甲酸法和碘甲烷制备了N,N,N-三甲基壳聚糖,以及在此基础上用甲磺酸作溶剂进行酰化反应制备了N,N,N-三甲基-O,O-双酰化壳聚糖,利用红外光谱、核磁共振来表征产物结构,证明所得产物为目标产物;元素分析结果表明,壳聚糖衍生物都具有较高的取代度。热重分析表明了合成的壳聚糖衍生物与壳聚糖进行对比,发现改性后的热分解温度降低,热稳定性降低。溶解性实验表明了N,N,N-三甲基壳聚糖具有良好的水溶性,N,N,N-三甲基-O,O-双酰化壳聚糖在氯仿中具有较好的溶解性,为壳聚糖在微囊的应用上提供了条件。N,N,N-三甲基-O,O-双酰化壳聚糖自组装泡囊通过电镜观察,形貌基本接近于球形,粒径分布在300nm-600nm。主链分子量的大小和侧链烷基长度均对N,N,N-三甲基-O,O-双酰化壳聚糖自组装泡囊的药物释放行为有所影响。随着主链分子量的增加,N,N,N-三甲基-O,O-双酰化壳聚糖自组装泡囊的释放速率变小,药物释放达到平衡的时间变长,达到平衡时的释放百分率减小;随着侧链烷基长度的增加,N,N,N-三甲基-O,O-双酰化壳聚糖自组装泡囊的释放速率变小,药物释放达到平衡的时间变长,达到平衡的释放百分率减小。这是由于具有较长侧链烷基和较大壳聚糖主链分子量的N,N,N-三甲基-O,O-双酰化壳聚糖自组装泡囊的结构更为紧密。主链分子量的大小、侧链烷基长度和结构的不同对N,N,N-三甲基-O,O-双酰化壳聚糖自组装泡囊的药物包封率和载药量有着明显的影响。N,N,N-三甲基-O,O-双酰化壳聚糖自组装泡囊的药物包封率和载药量均随着主链分子量、侧链烷基长度的增加而显著变大。另外,N,N,N-三甲基-O,O-双酰化壳聚糖自组装泡囊的药物包封率和载药量相比于O,O-双酰化壳聚糖自组装泡囊的药物包封率和载药量要来的大,效果要好。N,N,N-三甲基-O,O-双酰化壳聚糖与胆固醇按摩尔比2:1混合形成的自组装泡囊的电镜图中显示:形状接近球形,粒径大小及分布与不添加胆固醇的N,N,N-三甲基-O,O-双酰化壳聚糖差不多,但是看起来结构比较致密。主链分子量大小和侧链烷基长度对N,N,N-三甲基-O,O-双酰化壳聚糖与胆固醇混合自组装泡囊载维生素B12的体外药物释放行为有一定规律的影响。主要表现在:随着主链分子量和侧链烷基长度的增大,自组装泡囊的药物释放速率减慢,平衡释放百分数减小,达到平衡浓度的时间延长。添加胆固醇后对N,N,N-三甲基-O,O-双酰化壳聚糖自组装泡囊的药物包封率和载药量有稍微增加的作用,这可能是由于胆固醇的强疏水作用及N,N,N-三甲基-O,O-双酰化壳聚糖带正电荷的强静电力有着协同作用导致的,但是效果不是很明显。
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