阳离子型水溶性聚芳撑乙炔的合成、表征与生物传感应用

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近年来,水溶性共轭高分子显示出的独特光电性质在化学生物传感器中获得了广泛的应用,由于水溶性共轭聚合物可溶于水等环境友好溶剂,通过聚合物与带相反电荷猝灭剂之间的电子或能量转移对周围环境中微量物质进行检测,而电子或能量极易在整个聚合物链上离域,荧光猝灭信号被放大,因此可以简便实现对多种有机、无机甚至生物大分子的高灵敏度检测。从水溶性共轭高分子的结构设计来看,多支化构型的发光共轭高分子能够更好的改善线型高分子由于聚集引起的荧光自身猝灭,从而更好的提高水溶性共轭高分子传感材料的抗干扰能力和检测灵敏度。另一方面,水溶性共轭聚合物作为高灵敏度传感材料在酶的检测方面具有信号倍增和实时检测的优势,可大大提高酶检测方法的灵敏度、方便性和广谱性。本论文从制备多支化水溶性共轭高分子入手,设计合成新型阳离子型水溶性共轭聚芳撑乙炔,同时利用某些已制得的水溶性共轭高分子进行新的生物传感应用探索。主要研究工作包括以下几个方面:1.将超支化反应的方法引入到水溶性共轭高分子的设计合成中,利用单体A2 + A2’+ B3的方法,先通过Sonogashira聚合得到中性超支化共轭聚合物,然后进行季胺化得到水溶性超支化共轭聚合物。2.利用已制得的阳离子型水溶性共轭聚合物PFEP与酶底物探针的相互作用检测磷酸酯酶。由于聚合物可以通过静电吸引与荧光素修饰的带负电荷的三磷酸腺苷结合并发生荧光共振能量转移。当加入磷酸酯酶时,它可以催化底物三磷酸腺苷上的磷酸酯基团逐渐水解,得到不带电荷的腺苷,从而使阳离子型共轭聚合物得以释放,能量转移效率下降。结果表明,能量转移效率下降的程度与酶的浓度相关,该方法灵敏度高,检测限可达到1×10-6 unit/μL。
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